处理仿生催化氧化环己烷制环己酮过程中洗涤酸水的方法技术

本发明专利技术处理仿生催化氧化环己烷制环己酮过程中洗涤酸水的方法，主要涉及一种处理仿生催化氧化环己烷制环己酮过程中洗涤酸水的方法，以仿生催化氧化环己烷制环己酮过程中产生的酸性有机废水为原料，在常压或减压条件下浓缩进行环己基过氧化氢的加热分解反应，混合液用硝酸进行氧化反应，生成己二酸、戊二酸、丁二酸混合液，再经处理可得到己二酸和戊二酸、己二酸及丁二酸的混合二元酸两种产品。经本方法处理后，可使仿生催化氧化环己烷制环己酮过程中产生的洗涤酸水中的Ｃ↓［４］以上有机物９５％以上可转化利用，即本发明专利技术不仅具有工艺流程短、不需要高压设备、操作简便、硝酸耗量低等优点，同时其转化为己二酸、戊二酸及丁二酸的质量收率高于１００％。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种仿生催化空气氧化环己烷制环己酮工艺中所得到的酸性洗涤废水的处理方法，属于高浓度有机废水的循环利用处理技术。
技术介绍
在现有技术中，生产环己酮的主要方法是采用空气氧化环己烷的方法，在所采用的工艺方法中有无催化氧化-分解法、仿生催化氧化法。其中，无催化氧化-分解法将环己烷在一定温度、压力下进行液相无催化空气氧化制得环己基过氧化氢，然后将环己基过氧化氢进行催化分解得到环己醇和环己酮，再将环己醇脱氢得环己酮；仿生催化氧化法将环己烷在一定温度、压力下，加入仿生催化剂——金属卟啉进行液相催化空气氧化制得环己酮和环己醇，再将环己醇脱氢得环己酮。在这一过程中，无论采用哪种工艺均有一部分环己烷不可避免发生深度氧化，生成一些有机酸、酯及其它氧化副产物，如C1～C6一元酸、C2～C6二元酸、羟基己酸、酯类等。目前，对于这些深度氧化副产物的处理办法有两种，一种是无催化氧化-分解工艺中用NaOH水溶液进行中和、皂化反应后，使之除去，从而生成含有机酸钠的废碱液；另一种方法是在仿生催化氧化工艺中使用的水洗法，所得到的废水即为被我们称作的洗涤酸水。 几十年来，国内外对前一种处理方法得到的废本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种处理仿生催化氧化环己烷制环己酮过程中洗涤酸水的方法，其特征在于：该方法处理废水为仿生催化空气氧化环己烷制环己酮过程中产生的洗涤酸水，先将洗涤酸水在常压或减压条件下蒸发浓缩，浓缩液在常压、温度为９０℃～１０４℃条件下进行环己基过氧化氢加热分解反应，分解后得到的混合液用６０％～９８％硝酸进行氧化生成己二酸、戊二酸、丁二酸混合二元酸，氧化产物经常压条件下增浓、冷却结晶、打浆、离心分离或增浓、分步结晶、离心分离过程处理，即得己二酸和戊二酸、己二酸及丁二酸的混合二元酸两种产品。

【技术特征摘要】
1.一种处理仿生催化氧化环己烷制环己酮过程中洗涤酸水的方法，其特征在于该方法处理废水为仿生催化空气氧化环己烷制环己酮过程中产生的洗涤酸水，先将洗涤酸水在常压或减压条件下蒸发浓缩，浓缩液在常压、温度为90℃～104℃条件下进行环己基过氧化氢加热分解反应，分解后得到的混合液用60％～98％硝酸进行氧化生成己二酸、戊二酸、丁二酸混合二元酸，氧化产物经常压条件下增浓、冷却结晶、打浆、离心分离或增浓、分步结晶、离心分离过程处理，即得己二酸和戊二酸、己二酸及丁二酸的混合二元酸两种产品。2.按照权利要求1所述的一种处理仿生催化氧化环己烷制环己酮过程中洗涤酸水的方法，其特征在于上述处理的仿生催化空气氧化环己烷生产环己酮过程中产生的洗涤酸水中含有重量15％～25％重量百分比的有机物，有机物中含有10％～25％重量百分比的环己基过氧化氢、25％～40％重量百分比的C2～C6二元酸、10％～20％重量百分比的C1～C6一元酸、20％～30％重量百分比的中性物。3.根据权利要求2所述的一种处理仿生催化氧化环己烷制环己酮过程中洗涤酸水的方法，其特征在于上述的C1～C6一元酸包括甲酸、乙酸、丙酸、6-羟基己酸、己醛酸；上述的中性物为酯类、环己醇、环己酮、环己二醇、环己醇酮、醛类。4.按照权利要求1所述的一种处理仿生催化氧化环己烷制环己酮过程中洗涤酸水的方法，其特征在于对上述洗涤酸水蒸发浓缩，其操作控制压力是绝对压力在0.060Mpa～0.101Mpa之间，蒸发量按体积为45％～75％，即浓缩液密度范围控制在1.070g/cm3～1.090g/cm3(40℃)，浓缩液中有机物含量为40％～55％。5....

【专利技术属性】
技术研发人员：唐丽华，张晓娟，沈国良，陈恩之，贾长英，邵英贵，徐淑媛，
申请(专利权)人：沈阳工业大学，
类型：发明
国别省市：89[中国|沈阳]