本发明专利技术的目的是提供一种不含有机锡化合物且采用现有焙烧条件就能够确保良好的涂膜固化性的无有机锡阳离子电沉积涂料组合物，以及该组合物用催化剂。根据本发明专利技术，可提供含有铋化合物(A)的电沉积涂料组合物用催化剂，上述铋化合物是具有由下述化学式(1)所示的β二酮制备得到的配体的化合物。化学式(1):(式中，R1彼此相同或不同，表示烃基，且2个R1的碳原子数合计为4以上。)。
Electrodeposition coating composition and catalyst for electrodeposition coating composition
The purpose of this invention is to provide a kind of not containing organotin compounds and the existing baking conditions can ensure good curing of coating without organic tin cationic electrodeposition coating composition, and the composition of the catalyst. According to the present invention, a catalyst comprising a bismuth compound (A) can be used as a catalyst for the electrodeposition of a coating composition, which is a compound having a ligand prepared by a beta two ketone as shown by the following chemical formula (1). Chemical formula (1): (in the formula, R1 is the same or different from each other, indicating that the hydrocarbon, and the number of carbon atoms of the 2 R1 total of more than 4. ).
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及不含有机锡化合物且采用现有焙烧条件就能够确保良好的涂膜固化性的无有机锡电沉积涂料组合物，以及组合物中含有的促进交联反应的催化剂。
技术介绍
为了保护金属材料不被腐蚀并且在使用期间维持美感，通常对其表面实施涂装。对于汽车、电气器具等、具有袋部结构的部件，与空气喷涂、静电喷涂相比，电沉积涂装的分布力优异而且环境污染小，因此作为底涂被广泛实用化。特别是阳离子电沉积涂装因能够进行连续涂装而作为汽车车体等大型且要求高耐腐蚀性的被涂物的底涂层涂装方法而通用。阳离子电沉积涂装通常通过如下方式进行：将含有阳离子性树脂和固化剂的粘结剂成分分散于含有机酸等中和剂的水性介质中，形成阳离子电沉积涂料组合物，将被涂物作为阴极浸渍在该涂料组合物中并施加电压。若在涂装过程中在电极间施加电压，则通过电化学反应而在阴极(被涂物)表面析出电沉积涂膜。如此形成的电沉积涂膜中同时含有阳离子性树脂和固化剂，因此在电沉积涂装结束后，通过对该涂膜进行焙烧而涂膜固化，可形成所期望的固化涂膜。作为阳离子电沉积涂料组合物中使用的阳离子性树脂，从耐腐蚀性的观点出发，可使用胺改性环氧树脂，作为固化剂，一直以来使用用醇等封闭剂对聚异氰酸酯进行封闭而得的封闭型聚异氰酸酯等。此外，为了提高作为涂膜各性能标准的固化性，添加了促进基于固化剂的交联反应的催化剂，作为代表性催化剂，一直以来使用有机锡化合物。但是，有机锡化合物可成为涂装线焙烧炉的除臭催化剂中毒的原因，另外，从近来对有机锡化合物的环境监管趋势来看，今后也有可能会限制其使用，因此使用代替有机锡化合物的催化剂的阳离子性电沉积涂料组合物的开发备受期待。作为上述有机锡化合物的替代催化剂，提出了使用硼酸锌、季铵有机酸盐、锌化合物等的阳离子性电沉积涂料组合物(专利文献1～3)。但是，这些化合物作为催化剂的效果并不充分，固化性、防腐蚀性也不能满足实用要求。另外，提出了含有金属螯合化合物、具有含氧配体的四价有机钛·锆·铪络化物、锆·钛等的氟金属离子的阳离子性电沉积涂料组合物(专利文献4～6)。但是，仅这些化合物并不能得到充分的涂膜固化性，所以需要并用有机锡化合物。此外，还提出了乙酰丙酮铋络化物(专利文献7)，但由于在分散糊料中的中储存稳定性差，所以存在储存一定时间后催化剂固化性能大幅降低、在储存中引起増粘凝胶化的问题。由此，迄今尚不存在不含有机锡化合物且采用现有焙烧条件即可确保良好的涂膜固化性的阳离子电沉积涂料组合物。【现有技术文献】【专利文献】【专利文献1】日本特开平7－331130号公报【专利文献2】日本特开平11－152432号公报【专利文献3】日本特开2000－336287号公报【专利文献4】日本特开平2－265974号公报【专利文献5】日本特表2011-513525号公报【专利文献6】日本特开2006－257268号公报【专利文献7】日本特开2002－129100号公报
技术实现思路
【专利技术要解决的课题】本专利技术鉴于上述情况而进行，其目的是提供一种不含有机锡化合物且采用现有焙烧条件即可确保良好的涂膜固化性的无有机锡阳离子电沉积涂料组合物，以及该组合物用催化剂。根据本专利技术，提供一种电沉积涂料组合物用催化剂，其含有铋化合物(A)，上述铋化合物具有由下述化学式(1)所示的β二酮制备得到的配体。化学式(1):(式中，R1彼此相同或不同，表示烃基，且2个R1的碳原子数合计为4以上。)本专利技术人等为解决上述课题，对多种物质进行了催化剂性能评价，发现上述铋化合物(A)具有极佳的特性，从而完成了本专利技术。本专利技术人等按表1所示由化学式(1)中的2个R1的碳原子数的合计为4以上的各种β二酮制造了铋化合物(A)，并研究了该催化剂活性，得到了优异的结果。因此，为了研究铋化合物(A)在水系介质中的稳定性，将催化剂糊料在35℃保存30天再次进行电沉积涂装，对催化剂活性进行了确认，结果如表3所示，得到了优异的结果。现有技术的乙酰丙酮铋配合物是从作为化学式(1)中的2个R1的碳原子数的合计为2的β二酮的乙酰丙酮得到的化合物。使用在35℃保存30天后的催化剂糊料来实施电沉积涂装并研究了催化剂活性，或许是因为在水系介质中的稳定性差，如比较例1～4所示，未显示出良好的结果。另外，为了研究上述催化剂活性是否为本专利技术的铋化合物(A)所特有的特性，对于氧化铋、氢氧化铋、乙酸氧化铋，也使用在35℃保存30天后的催化剂糊料来实施电沉积涂装并研究催化剂活性，如比较例5～7所示，未显示出良好的结果。根据以上结果可知，本专利技术的铋化合物(A)所表现出的优异的催化剂活性、水系介质中的稳定性、催化剂糊料中的稳定性是铋化合物(A)所特有的特性。专利技术效果根据本专利技术，能够提供在不使用有机锡化合物的情况下，可得到与使用有机锡化合物的情况同等或更好的固化性、防腐蚀性且精加工性优异的阳离子性电沉积涂料组合物，以及该组合物用催化剂。具体实施方式以下，对本专利技术进行详细说明。本专利技术的电沉积涂料组合物含有含铋化合物(A)的电沉积涂料组合物用催化剂和基体树脂(B)。<电沉积涂料组合物用催化剂>本专利技术的电沉积涂料组合物用催化剂含有铋化合物(A)。<<铋化合物(A)>>铋化合物(A)具有由下述化学式(1)所示的β二酮制备得到的配体。化学式(1):(式中，R1彼此相同或不同，表示烃基，且R1的碳原子数合计为4以上。)作为由R1表示的烃基，例如可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、环己基、庚基、辛基、十二烷基、十八烷基等饱和烃基，乙烯基、烯丙基、异戊二烯基、丁烯基、环戊二烯基、苯基、甲苯基、二甲苯基、具有取代基的芳基等不饱和烃基。其中，优选碳原子数1～12的烃基，特别优选甲基、苯基、具有取代基的芳基。另外，作为2个R1的碳原子数合计为4以上的R1的组合，可举出甲基与碳原子数为3以上的烃基的组合、碳原子数为2以上的烃基与碳原子数为2以上的烃基的组合，具体而言，例如可举出乙基与乙基、甲基与叔丁基、甲基与苯基、苯基与苯基、4-叔丁基苯基与4-甲氧基苯基等。铋化合物(A)优选为具有下述化学式(4)所示的基团的至少1种铋化合物。化学式(4):(式中，R1与化学式(1)的R1相同。)铋化合物(A)更优选为下述化学式(5)所示的至少1种铋化合物。化学式(5):(式中，X为－OR3或者来源于上述化学式(1)的β二酮的1，3－二羰基化物，多个X中的至少一个为上述1，3－二羰基化物，R3为氢原子、烷基、酰基、－Bi－X2中的任一者，或者2个R3被Bi原子取代而连接2个氧原子。)铋化合物(A)更优选为下述化学式(2)或化学式(3)所示的1种铋化合物。化学式(2):(式中，R1与化学式(1)的R1相同。R2为氢原子、烷基、酰基、－Bi－(O－R2)2中的任一者，或者2个R2被Bi原子取代而连接2个氧原子。a表示1、2或3的整数。)化学式(3):(式中，R1与化学式(1)的R1相同。R2与化学式(2)的R2相同。b和c表示1以上的整数。)作为R2或由R3表示的烷基，例如可举出甲基、乙基、丁基、辛基、2-乙基己基、十八烷基等，优选碳原子数1～18的烷基。作为R2或由R3表示的酰基，例如可举出乙酰基、羟乙酸基、丙酰基、乳酰基、丁酰基、苯甲酰本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种电沉积涂料组合物用催化剂，是含有铋化合物(A)的电沉积涂料组合物用催化剂，其特征在于，所述铋化合物是具有由下述化学式(1)所示的β二酮制备而得的配体的化合物，化学式(1):式中，R1彼此相同或不同，表示烃基，且2个R1的碳原子数合计为4以上。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.04.28 JP 2014-0927391.一种电沉积涂料组合物用催化剂，是含有铋化合物(A)的电沉积涂料组合物用催化剂，其特征在于，所述铋化合物是具有由下述化学式(1)所示的β二酮制备而得的配体的化合物，化学式(1):式中，R1彼此相同或不同，表示烃基，且2个R1的碳原子数合计为4以上。2.根据权利要求1所述的电沉积涂料组合物用催化剂，其特征在于，所述铋化合物(A)是具有下述化学式(4)所示的基团的至少1种铋化合物，化学式(4):式中，R1彼此相同或不同，表示烃基，且2个R1的碳原子数合计为4以上。3.根据权利要求1或2所述的电沉积涂料组合物用催化剂，其特征在于，所述铋化合物(A)是下述化学式(5)所示的至少1种铋化合物，化学式(5):式中，X是－OR3或来源于所述化学式(1)的β二酮的1,3－二羰基化物，多个X中的至少1个是所述1,3－二羰基化物，R3是氢原子、烷基、酰基、－Bi－X2中的任一者，或者2个R3被Bi原子取代而连接2个氧...
【专利技术属性】
技术研发人员：笹冈真一，和崎隆博，中川侑哉，羽田英男，中田诚，
申请(专利权)人：日东化成株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。