一种线路板酸性蚀刻废液资源回用方法技术

本发明专利技术涉及线路板制造中蚀刻废液回收技术领域，特别是涉及一种线路板酸性蚀刻废液资源回用方法：以含氯化铜的酸性蚀刻废液为原料，通过除铜方法去除铜离子（除铜方法可以是沉淀法、电解法、树脂吸附法），去铜后的母液，通过电解法制备出含氯酸钠和氯化钠的水溶液，回用于蚀刻系统。其特点在于蚀刻废液的铜和氯化钠资源全部回用，零排放，环境友好，经济效益好；蚀刻系统完全不再额外补加蚀刻子液或氧化剂，实现蚀刻系统在线自身循环，大大降低蚀刻的成本。同时在电解废液制备氯酸钠工艺中省去传统工艺中的原料精制和产品的结晶工序，能量效率高，成本更低。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及线路板制造中蚀刻废液回收
，特别是涉及一种线路板酸性蚀刻废液资源回用方法。
技术介绍
世界科技快速发展，促进了线路板蚀刻业的兴起，而酸性蚀刻剂是一大类蚀刻体系，蚀刻后排出大量含铜母液，这是宝贵的资源，业内人士已给予了高度的注意，提出了许多有效的回收铜的方法，如CN103290415A、CN200610032589.9、CN 105016373.A ，CN201620528081.7等，但其主要注意力都放在铜的回收上，而蚀刻废液中的其他的有用成份，如氯化钠等资源的在线回用则未见报道。众所周知，氯化钠在工业上是由海水、盐湖水、地下卤水、岩盐提取的，是重要的工业产品。本专利技术则利用各种方法除铜后含氯化钠母液，通过电解法转化为氯酸钠，回用于蚀刻工序，无需再添加子液或氧化剂，节省成本，实现了产线在线循环。氯酸钠在工业上生产已有百多年，目前全球年产量300万吨以上，中国年产量在20万吨左右,尚在筹建10万吨/年，由于氯酸钠在纸业漂白及消毒业的需求日增，供需较紧。线路板业的酸性蚀刻液含氯酸钠需由市场采购。全球氯酸钠生产方法居多采用以氯化钠为原料电解方法，本专利技术省去传统氯酸钠工业中原料精制（如除钙镁硫酸根）工序和氯酸钠结晶工序。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术的不足，而提供一种线路板酸性蚀刻废液资源回用方法，针对线路板酸性蚀刻废液回收铜的过程中产出的各种含氯化钠母液，该母液比较纯，只需除去微量铜，就可用电解法生产合格的氯酸钠溶液，再用沉淀法等除铬后回用于蚀刻系统。为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案。一种线路板酸性蚀刻废液资源回用方法，通过碳酸钠沉淀法回收全部的铜资源，铜沉淀率达到99.9%，含铜沉淀物用于制备铜精品，沉淀铜后的母液含氯化钠，除去微量铜，然后用电解法制备出含氯酸钠和氯化钠的水溶液，不必制成固体产品，重新回用于蚀刻系统，使蚀刻废液的铜和氯化钠资源全部回用。母液所得方法还包括草酸沉铜沉淀法、碳酸碱沉铜沉淀法、氢氧化物中和沉淀法，同样还包括萃取提铜法、树脂吸附提铜法、电解提铜法等。优选的，所述含铜沉淀物用于制备产品，具体为用于制备氯化铜产品、硫酸铜产品、碱式碳酸铜产品或氧化铜产品，但不局限于以上产品。优选的，回收铜后产生的废液能够全部通过电解法电解为含氯化钠和氯酸钠的溶液，其中水溶液中氯化钠、氯酸钠的浓度完全可以通过电解过程参数控制，电解回来的氯化钠和氯酸钠水溶液经除铬后完全可以回用于蚀刻系统，不需任何额外的处理。优选的，所述除铜后滤液除去微量铜，可采用沉淀法或螯合树脂交换法制得合格电解前液，其中铜含量可降至5PPM以下。优选的，所述用电解法制备出含氯酸钠和氯化钠的水溶液后，采用沉淀法除铬或树脂法除铬，可以将铬降至5ppm以下。优选的，所述电解后液除铬采用的除铬沉淀剂包含氯化亚铁、亚硫酸钠、亚硝酸钠、氯化铅、氯化钡。回收的铬酸盐可作为颜料，无废渣排放。优选的，所述用电解法制备出含氯酸钠和氯化钠的水溶液具体为：除微量铜后母液，加入0-10g/L的重铬酸钠，在摄氏40-100度，以钛镀钌电极作阳极，在电流强度500 A/m2—4000 A/m2下电解，并控制反应器中PH在6.3-6.8，得其电解后母液氯酸钠浓度在0-600g/L。本专利技术有益效果为：本专利技术所述一种线路板酸性蚀刻废液资源回用方法，针对线路板酸性蚀刻废液回收铜的过程中产出的含氯化钠母液，该母液比较纯，可以不经精制就可用电解法生产合格的氯酸钠溶液回用于蚀刻系统。附图说明附图1是本专利技术的工艺简单流程。附图2是本专利技术的详细的工艺流程。具体实施方式下面结合附图和实施方式对本专利技术作进一步的说明。本专利技术所述一种线路板酸性蚀刻废液资源回用方法，其工艺简单流程如图1，酸蚀废液进行除铜，然后铜回收和产生母液，对母液进行电解，形成回用蚀刻液，回用蚀刻液再次用作酸蚀废液。详细的工艺流程如图2，酸蚀废液进行除铜，形成碳酸钠沉铜，碳酸钠沉铜形成粗品碳酸铜和滤液，然后滤液精制，滤液电解，电解后液除铬，然后形成蚀刻回用液，通过酸性蚀刻线再次用作酸蚀废液。将所需碳酸钠溶液置于反应器中，在室温和搅拌条件下，由高位槽加入酸性蚀刻废液，控制反应终了酸度，搅拌45分钟，然后过滤分离沉淀物（粗品碳酸铜），铜沉淀率达到99.9%，粗品碳酸铜可用于制备铜精产品；沉淀铜后的母液含氯化钠，对母液进行精制，然后用电解法制备出含氯酸钠和氯化钠的水溶液，除铬后，不必制成固体产品，重新回用于蚀刻系统，使蚀刻废液的铜和氯化钠资源全部回用。其中，所述母液精制过程为：母液精制实施方式一，通过酸蚀废液沉铜处理后所得母液，其铜：24ppm;氯化钠：300g/L；PH:7.5。将其液体用盐酸调节PH至2.0左右，搅拌匀均，再用氢氧化钠调节PH至6.5左右，搅拌静置后过滤，得精制后滤液，其：氯化钠溶液298g/L;铜1.3PPM，PH：6.5。制得电解前液。母液精制实施方式二：通过酸蚀废液处理沉铜处理后所得母液，其铜：30ppm;氯化钠：280g/L； PH:7.5。将其通过络合离子交树脂，得到精制母液：氯化钠：270 g/L；PH：7.1；铜：0.3ppm，再用氢氧化钠调节至6.5左右，制得电解前液。其中，所述电解氯酸钠过程为：电解氯酸钠实施方式一：取精制后母液5L，加入3g/L的重铬酸钠，升温至85度左右，以钛镀钌电极作阳极，在电流强度500 A/m2—3000 A/m2下电解，并控制反应器中PH在6.3-6.8，得其电解后液含氯酸钠250g/L。电解氯酸钠实施方式二：取精制后母液5L，加入5g/L的重铬酸钠，升温至85度左右，以钛镀钌电极作阳极，在电流强度500 A/m2—3000 A/m2下电解，并控制反应器中PH在6.3-6.8，得其电解后液含氯酸钠190g/L。其中，所述电解后液除铬过程为：电解后液除铬实施方式一：取电解后液3L，其氯酸钠220g/L;重铬酸钠3g/L。加入8g/L的二水氯化钡，再调PH7-8，搅拌30min,过滤，得其滤液：氯酸钠218g/L;铬：3.2ppm。电解后液除铬实施方式二：取电解后液3L，其氯酸钠240g/L;重铬酸钠3g/L。加入8.4g/L的氯化铅，再调PH7-8，搅拌30min,过滤，得其滤液：氯酸钠237g/L;铬：2.9ppm。电解后液除铬实施方式三：取电解后液3L，其氯酸钠240g/L;重铬酸钠3g/L。除铬树脂吸附，得其交换后液：氯酸钠115g/L;铬：1.2ppm。综上所述，本专利技术所述一种线路板酸性蚀刻废液资源回用方法，涉及以含氯化铜的酸性蚀刻废液为原料，通过碳酸钠沉淀法回收全部的铜资源，铜沉淀率达到99.9%，含铜沉淀物可用于制备氯化铜等产品。沉淀铜后的母液含氯化钠200-320g/L，用电解法制备出含氯酸钠和氯化钠的水溶液，不必制成固体产品，回用于蚀刻系统。其特点在于蚀刻废液的铜和氯化钠资源全部回用，零排放，环境友好，经济效益好。在制备氯酸钠工艺中省去传统工艺中的原料精制和产品的结晶工序，能量效率高，成本更低。整个系统中不需要像现有的蚀刻系统还要持续补加蚀刻子液，蚀刻废液的铜和氯化钠资源全部循环重复使用，这是个全新的流程，零排放，环境友好，经济效益好。以上所述仅是本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种线路板酸性蚀刻废液资源回用方法，其特征在于：通过除铜方法回收铜离子，除铜后的母液，主要成分为氯化钠溶液，通过电解法制备出含氯酸钠和氯化钠的水溶液，回用于蚀刻系统，使蚀刻废液的铜和氯化钠资源全部回用，实现蚀刻系统在线自身循环。

【技术特征摘要】
1.一种线路板酸性蚀刻废液资源回用方法，其特征在于：通过除铜方法回收铜离子，除铜后的母液，主要成分为氯化钠溶液，通过电解法制备出含氯酸钠和氯化钠的水溶液，回用于蚀刻系统，使蚀刻废液的铜和氯化钠资源全部回用，实现蚀刻系统在线自身循环。2.一种线路板酸性蚀刻废液资源回用方法，其特征在于：蚀刻系统完全不再额外补加蚀刻子液或氧化剂，实现蚀刻系统在线自身循环，大大降低蚀刻的成本。3.根据权利要求1所述的一种线路板酸性蚀刻废液资源回用方法，其特征在于：除铜后所得的母液不仅限于碳酸盐沉淀法所得的较纯母液，还包括通过草酸沉铜沉淀法、碳酸碱沉铜沉淀法、氢氧化物中和沉淀法，同样还包括萃取提铜法、树脂吸附提铜法、电解提铜法所得的较纯母液。4.根据权利要求1所述的一种线路板酸性蚀刻废液资源回用方法，其特征在于：所述沉淀法所得含铜沉淀物用于制备铜精品产品，具体为用于制备氯化铜产品、硫酸铜产品、碱式碳酸铜产品或氧化铜产品。5.根据权利要求1所述的一种线路板酸性蚀刻废液资源回用方法，其特征在于：回收铜后产生的废液能够全部通过电解法电解为含氯化钠和氯酸钠的溶...

【专利技术属性】
技术研发人员：欧胜，舒良，黄师强，孙宝林，肖红星，
申请(专利权)人：东莞市广华化工有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44