聚有机硅氧烷、聚碳酸酯‑聚有机硅氧烷共聚物及其制造方法技术

本发明专利技术提供一种聚有机硅氧烷，在由基于以聚苯乙烯作为换算基准的凝胶渗透色谱法的测定得到的、横轴为分子量M的对数值log(M)、纵轴为将浓度百分率w用分子量的对数值log(M)微分而得的dw/dlog(M)的微分分子量分布曲线中，在2.5≤log(M)≤3.1的范围中对dw/dlog(M)值进行积分而得的值相对于在log(M)的全部范围中对dw/dlog(M)值进行积分而得的值为0～10％。

Polyorganosiloxane, polycarbonate polysiloxane copolymer and its manufacturing method

The invention provides a polyorganosiloxane, determination of permeation chromatography by polystyrene as the benchmark based on the obtained gel conversion versus molecular weight of M log (M), numerical vertical concentration the percentage of W with molecular weight of log value (M) and DW /dlog (differential M) the differential molecular weight distribution curve, in 2.5 log (M) is less than or equal to 3.1 dw/dlog range (M) value and the integral value from log (M) to dw/dlog (M) in the full range of values and the integral value of 0 ~ 10%.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及聚有机硅氧烷、可以不损害透明性和低温耐冲击性地获得黄化少的聚碳酸酯成形体的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物及其制造方法。
技术介绍
聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物(以下有时简记为“PC-POS”)因其高耐冲击性、耐药品性、以及阻燃性等优异的性质，有望在电气·电子设备领域、汽车领域等各种领域中得广泛利用。特别是，在手机、智能手机、便携式个人电脑、平板电脑、便携式终端等的壳体、照明罩、建材、数码相机、摄像机等需要观察性的电子设备壳体、以及警察盾牌、头盔护目镜、运动用护具等其他的日用品中的利用正在扩大。可以估计到它们除了在室温等通常的条件下被使用以外，还会在寒冷地区等低温下或室外被使用。通常，作为代表性的聚碳酸酯，一般使用均聚碳酸酯，所述均聚碳酸酯使用了2，2-双(4-羟基苯基)丙烷[通称：双酚A]作为原料的二元酚。为了改良该均聚碳酸酯的阻燃性、耐冲击性等物性，已知有使用聚有机硅氧烷作为共聚单体的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物。已知聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物与双酚A等均聚碳酸酯相比，阻燃性、耐冲击性优异(专利文献1)。专利文献2中，公开有改善了透明性的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物，进行了总光线透射率、雾度值等的评价。专利文献3中，公开有改善了色调的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物。专利文献3中指出，通过降低聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物中的特定成分的含量，不仅热稳定性优异，而且由注射成形时的滞留时间造成的色调的差小。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2012-246430号公报专利文献2：日本特开2011-46911号公报专利文献3：日本特表2011-122048号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题但是，上述专利文献等中，对于聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物自身的黄化没有提及。即使透明性优异，若聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物自身的黄化没有得到减少，则例如在照明罩或要求良好的观察性的测量仪器面板、头盔护目镜、警察盾牌等用途中也会成为问题。本专利技术的目的在于，提供不会降低机械特性、透明性优异并且黄化少的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物。用于解决问题的方法本专利技术人等发现，通过控制聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物中所用的聚有机硅氧烷的分子量分布，可以达成上述目的。即，本专利技术涉及下述1～11。1.一种聚有机硅氧烷，在由基于以聚苯乙烯作为换算基准的凝胶渗透色谱法的测定得到的、横轴为分子量M的对数值log(M)、纵轴为将浓度百分率w用分子量的对数值log(M)微分而得的dw/dlog(M)的微分分子量分布曲线中，在2.5≤log(M)≤3.1的范围中对dw/dlog(M)值进行积分而得的值相对于在log(M)的全部范围中对dw/dlog(M)值进行积分而得的值为0～10％。2.根据1中记载的聚有机硅氧烷，其中，在所述微分分子量分布曲线中，dw/dlog(M)的值在3.3≤log(M)≤3.9的范围中达到最大。3.根据1或2中记载的聚有机硅氧烷，其中，平均链长为20～50。4.根据1～3中任一项记载的聚有机硅氧烷，其中，所述聚有机硅氧烷为以下述通式(1)或(2)表示的聚有机硅氧烷。[化1]式中，R1～R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基。Y表示-R5O-、-R5COO-、-R5NH-、-R5NR6-、-COO-、-S-、-R5COO-R7-O-、或-R5O-R8-O-，所述R5表示单键、直链、支链或环状亚烷基、芳基取代亚烷基、亚芳基、或二亚芳基。R6表示烷基、烯基、芳基、或芳烷基。R7表示二亚芳基。R8表示直链、支链或环状亚烷基、或二亚芳基。Z表示氢原子或卤素原子。β表示来自于二异氰酸酯化合物的2价的基团、或来自于二羧酸或二羧酸的卤化物的2价的基团。p与q的和为n，n表示20～50的平均重复数。5.一种聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其作为原料使用1～4中任一项记载的聚有机硅氧烷。6.一种聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物，是含有包含以下述通式(I)表示的重复单元的聚碳酸酯嵌段(A)及包含以下述通式(II)表示的重复单元的聚有机硅氧烷嵌段(B)的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物，在所述聚有机硅氧烷嵌段(B)的由基于以聚苯乙烯作为换算基准的凝胶渗透色谱法的测定得到的、横轴为分子量M的对数值log(M)、纵轴为将浓度百分率w用分子量的对数值log(M)微分而得的dw/dlog(M)的微分分子量分布曲线中，在2.5≤log(M)≤3.1的范围中对dw/dlog(M)值进行积分而得的值相对于在log(M)的全部范围中对dw/dlog(M)值进行积分而得的值为0～10％。[化2]式中，R9及R10各自独立地表示卤素原子、碳原子数1～6的烷基或碳原子数1～6的烷氧基。X表示单键、碳原子数1～8的烷撑基、碳原子数2～8的烷叉基、碳原子数5～15的环烷撑基、碳原子数5～15的环烷叉基、芴二基、碳原子数7～15的芳基烷撑基、碳原子数7～15的芳基烷叉基、-S-、-SO-、-SO2-、-O-或-CO-。a及b各自独立地表示0～4的整数。R1及R2各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基。n表示20～50的平均重复数，其为聚有机硅氧烷嵌段中的硅氧烷重复单元的合计数。7.根据6中记载的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物，其中，在所述聚有机硅氧烷嵌段(B)的微分分子量分布曲线中，dw/dlog(M)的值在3.3≤log(M)≤3.9的范围中达到最大。8.根据6或7中记载的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物，其中，所述聚有机硅氧烷嵌段(B)的平均链长为20～50。9.根据6～8中任一项记载的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物，其中，所述聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物中的聚有机硅氧烷嵌段(B)的含量为0.5～20质量％。10.根据6～9中任一项记载的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物，其中，粘均分子量为12,000～40,000。11.一种成形体，是将6～10中任一项记载的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物成形而成。专利技术效果根据本专利技术，通过控制聚有机硅氧烷的分子量分布、控制链长分布，可以不降低机械强度地获得透明性优异并且黄化少的聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物。附图说明图1是表示实施例1及比较例1的聚有机硅氧烷的微分分子量分布曲线的曲线图。具体实施方式本专利技术的聚有机硅氧烷的特征在于，在由基于以聚苯乙烯作为换算基准的凝胶渗透色谱法的测定得到的、横轴为分子量M的对数值log(M)、纵轴为将浓度百分率w用分子量的对数值log(M)微分而得的dw/dlog(M)的微分分子量分布曲线中，在2.5≤log(M)≤3.1的范围中对dw/dlog(M)值进行积分而得的值相对于在log(M)的全部范围中对dw/dlog(M)值进行积分而得的值为0～10％。本专利技术中，在上述微分分子量分布曲线中，在2.5≤log(M)≤3.1的范围中对dw/dlog(M)值进行积分而得的值相对于在log(M)的全部范围中对dw/dlog(M)值进行积分而得的值为0～10％，优选为0～9％。若上述比例大于10％，则聚有机硅氧烷与聚碳酸酯的共聚物的黄化会有增加的趋势。在此，所本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚有机硅氧烷，在由基于以聚苯乙烯作为换算基准的凝胶渗透色谱法的测定得到的、横轴为分子量M的对数值log(M)、纵轴为将浓度百分率w用分子量的对数值log(M)微分而得的dw/dlog(M)的微分分子量分布曲线中，在2.5≤log(M)≤3.1的范围中对dw/dlog(M)值进行积分而得的值相对于在log(M)的全部范围中对dw/dlog(M)值进行积分而得的值为0～10％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.03.31 JP 2014-0734111.一种聚有机硅氧烷，在由基于以聚苯乙烯作为换算基准的凝胶渗透色谱法的测定得到的、横轴为分子量M的对数值log(M)、纵轴为将浓度百分率w用分子量的对数值log(M)微分而得的dw/dlog(M)的微分分子量分布曲线中，在2.5≤log(M)≤3.1的范围中对dw/dlog(M)值进行积分而得的值相对于在log(M)的全部范围中对dw/dlog(M)值进行积分而得的值为0～10％。2.根据权利要求1所述的聚有机硅氧烷，其中，在所述微分分子量分布曲线中，dw/dlog(M)的值在3.3≤log(M)≤3.9的范围中达到最大。3.根据权利要求1或2所述的聚有机硅氧烷，其中，平均链长为20～50。4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚有机硅氧烷，其中，所述聚有机硅氧烷为以下述通式(1)或(2)表示的聚有机硅氧烷；式中，R1～R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数6～12的芳基；Y表示-R5O-、-R5COO-、-R5NH-、-R5NR6-、-COO-、-S-、-R5COO-R7-O-、或-R5O-R8-O-，所述R5表示单键、直链、支链或环状亚烷基、芳基取代亚烷基、亚芳基、或二亚芳基；R6表示烷基、烯基、芳基、或芳烷基；R7表示二亚芳基；R8表示直链、支链或环状亚烷基、或二亚芳基；Z表示氢原子或卤素原子；β表示来自于二异氰酸酯化合物的2价的基团、或来自于二羧酸或二羧酸的卤化物的2价的基团；p与q的和为n，n表示20～50的平均重复数。5.一种聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其作为原料使用权利要求1～4中任一项所述的聚有机硅氧烷。6.一种聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物，是含有包含以下述通式(I)表示的重复单元的聚碳酸酯嵌段(A)及包含以下述通式(II)表示的重复单元...

【专利技术属性】
技术研发人员：石川康弘，阿部智子，
申请(专利权)人：出光兴产株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP