The invention discloses a method for preparing unsaturated fluorine-containing polymer. The fluorine-containing polymer as raw material, dissolved in organic solvent in alkali or alkali and a small amount of catalyst, in the microwave frequency test machine in Hofmann and Zaitsev's \one pot\ reactions within a short period of time, we can get the unsaturated polymer containing fluorine bond content and high content of controllable. The invention has the advantages of simple process, quick reaction, low cost, quick recovery and utilization of the reaction solvent, and the yield is above 95%, and the control measures are not required. The products are widely used as intermediates and processing aids for functional fluoropolymer.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及不饱和含氟聚合物的制备方法。
技术介绍
含氟聚合物因其优异的性能,已被广泛地应用于不同的领域和行业。不饱和含氟聚合物作为含氟材料制备工业中重要的中间体和加工配合剂,具有广泛的市场前景和重要的应用价值。目前,世界上主要是美国的3M公司和道康宁公司从事不饱和含氟聚合物的研究和开发,但由于不饱和含氟聚合物在制备过程中往往存在产物交联、不饱和键含量不可控、副反应多以及后处理过程复杂、污染严重等缺点,而未实现规模化生产。其中,美国3M公司专利技术的制备方法是直接将含氟聚合物、过量的固体碱和相转移催化剂加入挤出机中,在200℃下挤出。虽然,该工艺未使用有机溶剂,但在过量的碱性试剂和高温作用下,引起了副反应的发生:(1)含氟聚合物链裂解反应而降解,(2)大量碱作用产生羟基,(3)过氧化产生了羧基;改性后产物的不饱和键含量难以得到控制,并且反应残留的碱和相转移催化剂无法简单的从产品中除去。时至今日,国内外还未见不饱和含氟聚合物的制备方法的报道。
技术实现思路
为了解决上述问题,本专利技术提供了一种不饱和含氟聚合物的制备方法。首次实现了不饱和键含量较高,且含量可控含氟聚合物的制备,制备过程中副反应得到了有效控制,反应高效快速,后处理工艺简单环保,而且产率在95%以上。本专利技术通过以下技术方案实现:具体为以含氟聚合物为原料,溶解于有机溶剂中,可在碱或碱与少量催化剂的作用下,置于变频微波实验机中进行Hofmann和Zaitsev的“一锅”反应,便可得到不饱和键含量较高,且含量可控的含氟聚合物,具体包括以下步骤:(a)将含氟聚合物溶解于有机溶剂中,完全溶解后,不加或 ...
【技术保护点】
不饱和含氟聚合物的制备方法,其特征在于具体包括以下步骤:(a)将含氟聚合物溶解于极性有机溶剂中,配置成质量浓度为5~25%的含氟聚合物有机溶液;(b)加入质量浓度为2.5~45%的碱溶液;微波功率控制在6~560KW下,反应5~270分钟;(c)反应结束后分离有机相和无机相,提纯目标产物;或者在步骤(a)中,完全溶解后,加入与含氟聚合物的质量比为1:40~1:5的相转移催化剂,然后再进行所述步骤b、步骤c。
【技术特征摘要】
1.不饱和含氟聚合物的制备方法,其特征在于具体包括以下步骤:(a)将含氟聚合物溶解于极性有机溶剂中,配置成质量浓度为5~25%的含氟聚合物有机溶液;(b)加入质量浓度为2.5~45%的碱溶液;微波功率控制在6~560KW下,反应5~270分钟;(c)反应结束后分离有机相和无机相,提纯目标产物;或者在步骤(a)中,完全溶解后,加入与含氟聚合物的质量比为1:40~1:5的相转移催化剂,然后再进行所述步骤b、步骤c。2.根据权利要求1中所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(c)中,对有机相洗涤后提纯,旋蒸有机溶剂并进行回收可二次利用,产物于55~70℃下真空干燥至恒重。3.根据权利要求1中所述的制备方法,其特征在于,所述的含氟聚合物原料是主链或侧链碳原子上含有氟原子的高聚物和/或低聚物,其数均分子量在0.5×103~1×106范围内,且分子链中具有如下所示结构:其中,R、R′相同或不同,并各自独立地选自H、F、Cl、Br、I、CN、直链烷基、含羟基或羧基的直链烷基、芳基、苯氧基、氟烷基、氟烷氧基;所述直链烷基化学式为-(CH2)nCH3,n为0~10的整数;所述含羟基直链烷基化学式为-(CH2)mOH,m为1~10的整数;所述含羧基的直链烷基化学式为-(CH2)pCOOH,p为0~10的整数;所述氟烷基化学式为-(CF2)qCF3,q为0~10的整数;所述氟烷氧基化学式为-O(CF2)xOCF3,x为0~10的整数。4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述含氟聚合物为均聚物,或为氟烯烃类共聚物,或为氟烯烃类与非氟烯烃共聚物,或为含Cl、Br、I、CN元素的含氟聚合物。5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述含氟聚合物为均聚物,选自聚偏氟乙烯;或为氟烯烃类共聚物,选自偏氟乙烯-四氟乙烯共聚物、偏氟乙烯-一氯三氟乙烯共聚物、偏氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚共聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯-全氟乙基乙烯基醚共聚物、偏氟乙烯-全氟丙基乙烯基醚共聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯三元共聚物、偏氟乙烯-四氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚三元共聚物、偏氟乙烯-四氟乙烯-全氟乙基乙烯基醚三元共聚物、偏氟乙烯-四氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚-一氯三氟乙烯四元共聚物;或为氟烯烃类与非氟烯烃共聚物,选自四氟乙烯-丙烯共聚物、四氟乙烯-...
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