具有最佳流动性-韧性比的热塑性成型化合物制造技术

本发明专利技术涉及含有总和为100重量％的所述组分A和B以及任选地额外组分C和D的热塑性组合物。所述成型化合物由以下组成：a)60至75重量％的一种或多种苯乙烯共聚物A，b)25至40重量％的一种或多种接枝共聚物B，c)0至15重量％的与组分B不同的橡胶C，和d)0至5重量％的一种或多种添加剂D。所述组合物含有基于所述组分A至D的总重量的0.2至3.0重量％的低聚物，可以容易地加工，并且获得防刮模制件。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有改善的熔体指数并且包含至少两种不同聚合物组分的热塑性成型材料/组合物。所述成型材料包含以下组分：一种或多种苯乙烯共聚物A、至少一种接枝橡胶B和任选地其他添加剂D。本专利技术另外涉及制备这些热塑性成型材料的改善的方法和成型材料用于制备模制品，例如用于家庭用品或电子部件的用途。专利技术背景本领域技术人士已经熟知热塑性成型材料的制备达数十年。特别感兴趣的是通过掺入橡胶改性苯乙烯-丙烯腈共聚物。这例如通过在橡胶存在下接枝共聚苯乙烯和丙烯腈和通过随后共混此接枝共聚物与单独制备的聚合物基体(例如苯乙烯-丙烯腈共聚物或甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物)实现。苯乙烯与丙烯腈的热共聚也可以形成低聚物的可能性由K.Kirchner(Makromol.Chem.1976,177,2031-2042)描述。此文件经由气液色谱-质谱分析联用总体上揭露二聚物的形成，并且此外集中在具有三个重复单元的狄尔斯-阿德耳反应加成物和它们的分析。可以使用诸如二叔丁基过氧化物的引发剂以抵消此低聚物的形成。Schellenberg和Hamann(Angew.Makromol.Chem.1991,187,123-134)研究了低聚物对苯乙烯-丙烯腈共聚物的性质的影响。还连带进行了对各种低聚物量对产品性质的影响的研究。低聚物可通过聚合苯乙烯和丙烯腈获得，并且具有两个或三个重复单元。此组分具有基于100重量％的低聚物的至多8.4重量％的苯乙烯的剩余单体含量。Schellenberg的研究揭示增加的低聚物比例主要导致减弱的产品性质，诸如维卡软化温度下降。然而，熔体体积指数(MVR)以0至5重量％的低聚物比例稳定增加。此Schellenberg文件没有详述包含大于三个(单体的)重复单元的低聚物和它们的混合物的低聚物对聚合物组合物的影响。同样没有低聚物比例如何可以在聚合物共混物中表现的指示。EP-A 0 869 149描述聚碳酸酯/接枝聚合物共混物，特别是ABS类型，具有降低的沉积物形成。共混物包含芳族聚碳酸酯、热塑性均-、共-和三聚物、接枝聚合物和至少一种添加剂。降低的沉积物形成和重量损失随低聚物量增加而增加。低聚产品在其中定义为两至四个重复单元的产品。低聚物量优选地是基于ABS基体的0.6重量％或更少。US 4,068,064公开制备乙烯共聚物的反应条件，其降低在本体、溶液或者悬浮聚合中低聚物量的形成。此文件尤其教导要避免聚合材料中的低聚物。JP-A 8169999同样描述包含橡胶类型接枝聚合物和优选包含不多于0.6重量％的低聚物的乙烯共聚物的热塑性组合物。WO 2012/065977描述包含0.1至5重量％的具有1200至4000g/mol的平均重量的烷基丙烯酸酯低聚物的基于苯乙烯共聚物和聚酰胺的热塑性成型材料。特别地添加低聚物，并且不是苯乙烯-丙烯酸酯基体的成分。报告的不包含低聚物的比较例表现出较低的熔体流动指数和较低的切口冲击强度。虽然在现有技术中描述的热塑性组合物试图降低低聚物比例以使产品性质最佳，必须经常添加添加剂以改善成型材料的加工。
技术实现思路
本专利技术的目标是提供具有用于改善成型材料的加工的改善的熔体流动指数(熔体体积流速，MVR)和好的切口冲击强度(Charpy)的基于苯乙烯共聚物和团聚接枝橡胶的热塑性成型材料。意外地，目的可以通过提供包含总和100重量％的组分A和B以及任选地其他组分C和D的热塑性成型材料，其中此成型材料/组合物包含基于组分A至D的总重量的0.2至3.0重量％的低聚物。本专利技术特别提供一种热塑性组合物，包括总和100重量％的组分A和B以及任选地其他组分C和D，其中所述成型材料由以下构成：a)60至75重量％的一种或多种苯乙烯共聚物A，b)25至40重量％的一种或多种接枝共聚物B，c)0至15重量％的不同于组分B的橡胶C，d)0至5重量％的一种或多种添加剂D，其中此组合物包含基于组分A至D的总重量的0.2至3.0重量％，特别地0.6至3.0重量％，经常1.1至2.8重量％的低聚物。这些低聚物一般形成于组分A和/或B的制备/加工中。这些低聚物因此存在于报告的量的苯乙烯共聚物A和/或接枝共聚物B中。本专利技术特别提供包含总和100重量％的组分A和B以及D的热塑性组合物，其中成型材料由(约)65至70重量％的苯乙烯-丙烯腈共聚物A、(约)30至35重量％的ABS接枝共聚物B和0.1至5重量％的添加剂D构成，其中组合物包含(来源于组分A或B)基于组分A至D的总重量的1.1至2.8重量％的由具有100至700g/mol的摩尔质量的苯乙烯和/或丙烯腈构成的低聚物。本专利技术还提供热塑性组合物，其中低聚物具有在100至700g/mol范围内的摩尔质量。本专利技术还提供热塑性组合物，其中组分B是优选地使用基于组分B的1至5重量％的团聚添加物质制备的聚丁二烯橡胶。本专利技术还提供热塑性组合物，其中低聚物主要由苯乙烯和/或丙烯腈形成。这些低聚物经常由2、3、4、5或6个单体单元形成。本专利技术还提供热塑性组合物，其中所述组合物包含60到70重量％的一种或多种苯乙烯共聚物A，其中此苯乙烯共聚物A由来自一个苯乙烯、α-甲基苯乙烯的组和另一个丙烯腈和/或甲基丙烯酸甲酯的组的两种或两种以上单体构成。苯乙烯共聚物A经常是SAN共聚物。本专利技术还提供热塑性组合物，其中所述组合物包含29至37重量％的一种或多种接枝共聚物B，其中此接枝共聚物B由接枝底物和至少一种接枝涂覆物构成，其中接枝涂覆物由来自丁二烯、苯乙烯、丙烯腈、α-甲基苯乙烯、MMA、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酰胺的组的两种或两种以上单体构成。本专利技术还提供热塑性组合物，其中所述组合物另外包含1至15重量％的不同于组分B的橡胶C，其中所述其他橡胶C包含来自乙烯、丙烯、丁烯和/或辛烯的组的两种或两种以上单体作为构筑块。本专利技术还提供热塑性组合物，其中所述接枝共聚物B由以下构成：(B1):可由以下(a)聚合获得的基于接枝共聚物B的固体含量的40至85重量％的接枝底物B1：(a)聚合(B11):基于接枝底物B1的0至21重量％，特别地0至10重量％的苯乙烯，和(B12):基于接枝底物B1的79至100重量％，特别地90至100重量％的丁二烯；和(b)通过添加以下团聚获得的接枝底物B1：(E):在各情况下基于固体含量的基于100重量份的接枝底物B1的0.01至5重量份的团聚共聚物(E)，由以下构成：(E1):80至99.9重量％的一种或多种C1-至C12-烷基丙烯酸酯或C1-至C12-烷基甲基丙烯酸酯和(E2):0.1至20重量％的一种或多种选自由丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺和正丁基丙烯酰胺组成的组的共聚单体；和(B2):基于接枝共聚物B的固体含量的15至60重量％的接枝壳(B2)，可通过团聚接枝底物B1与以下混合物的反应获得：(B21):基于接枝壳B2的70至90重量％的苯乙烯，和(B22):基于接枝壳B2的10至30重量％的丙烯腈，其中(i)所述凝聚共聚物(E)具有小于0.27的多分散性U和100至150nm的d50值和(ii)团聚接枝底物B1具有以下的双峰粒径分布：具有在80至120nm范围内的d50值的未团聚颗粒的级分x)和具有在350至550nm范围内的d50值和本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性组合物，包含总和100重量％的组分A和B以及任选地其他组分C和D，其中所述成型材料由以下构成：a)60至75重量％的一种或多种苯乙烯共聚物A，b)25至40重量％的一种或多种接枝共聚物B，c)0至15重量％的不同于组分B的橡胶C，d)0至5重量％的一种或多种添加剂D，其中所述组合物包含基于所述组分A至D的总重量的0.2至3.0重量％，特别地0.6至3.0重量％的低聚物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.01.28 EP 14152826.51.一种热塑性组合物，包含总和100重量％的组分A和B以及任选地其他组分C和D，其中所述成型材料由以下构成：a)60至75重量％的一种或多种苯乙烯共聚物A，b)25至40重量％的一种或多种接枝共聚物B，c)0至15重量％的不同于组分B的橡胶C，d)0至5重量％的一种或多种添加剂D，其中所述组合物包含基于所述组分A至D的总重量的0.2至3.0重量％，特别地0.6至3.0重量％的低聚物。2.如权利要求1中所述的组合物，其特征在于所述低聚物具有在100至700g/mol范围内的摩尔质量。3.如权利要求1或2中所述的组合物，其特征在于组分B是使用基于组分B的1至5重量％的团聚添加物质制备的聚丁二烯橡胶。4.如权利要求1至3中任一项所述的组合物，其特征在于所述低聚物主要由苯乙烯和/或丙烯腈形成。5.如权利要求1至4中任一项所述的组合物，其特征在于所述组合物包含60至70重量％的一种或多种苯乙烯共聚物A，其中此苯乙烯共聚物A由来自一个苯乙烯，α-甲基苯乙烯的组和另一个丙烯腈和/或甲基丙烯酸甲酯的组的两种或两种以上单体构成。6.如权利要求1至5中任一项所述的组合物，其特征在于所述组合物包含29至37重量％的一种或多种接枝共聚物B，其中此接枝共聚物B由接枝底物和至少一种接枝覆盖物构成，其中所述接枝覆盖物由两种或两种以上来自丁二烯、苯乙烯、丙烯腈、α-甲基苯乙烯、MMA、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酰胺的组的单体构成。7.如权利要求1至6中任一项所述的组合物，其特征在于所述组合物另外包含1至15重量％的不同于组分B的橡胶C，其中所述其他橡胶C包含来自乙烯、丙烯、丁烯和/或辛烯的组的两种或两种以上单体作为构筑块。8.如权利要求1至7中任一项所述的组合物，其特征在于所述接枝共聚物B由以下构成：(B1):可由以下获得的基于所述接枝共聚物B的固体含量的40至85重量％的接枝底物B1：(a)聚合：(B11):基于所述接枝底物B1的0至10重量％的苯乙烯，和(B12):基于所述接枝底物B1的90至100重量％的丁二烯，和(b)通过添加以下团聚所述获得的接枝底物B1：(E):在各情况下基于所述固体含量的基于100重量份的所述接枝底物B1的0.01至5重量份的团聚共聚物(E)，由以下构成：(E1):80至99.9重量％的一种或多种C1-至C12-烷基丙烯酸酯或C1-至C12-烷基甲基丙烯酸酯和(E2):0.1至20重量％的一种或多种选自由丙烯酰胺...

【专利技术属性】
技术研发人员：诺伯特尼斯内，菲利普伯格曼，罗兰瓦尔克，马库斯赖宁，
申请(专利权)人：英力士苯领集团股份公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE