热塑性树脂组合物及其成型品制造技术

本发明专利技术提供一种成型滞留时的耐热变色优异、可提供流动性、耐冲击性、耐热性、成型品表面外观、显色性和减震性优异的成型品的热塑性树脂组合物。本发明专利技术的树脂组合物含有接枝共聚物(A)20质量份～70质量份以及共聚物(B)30质量份～80质量份(接枝共聚物(A)和共聚物(B)的合计为100质量份)，所述接枝共聚物(A)是在体积平均粒径为80nm～600nm的橡胶质聚合物(a)的存在下将选自由不饱和腈系单体、芳香族乙烯基系单体和(甲基)丙烯酸酯系单体组成的组中的乙烯基系单体接枝共聚而成的接枝共聚物；所述共聚物(B)是将乙烯基系单体混合物共聚而成的共聚物，该乙烯基系单体混合物含有选自由不饱和腈系单体、芳香族乙烯基系单体和(甲基)丙烯酸酯系单体组成的组中的乙烯基系单体，作为芳香族乙烯基系单体以苯乙烯和α‑甲基苯乙烯作为必须成分。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及成型滞留时的耐热变色优异、可提供流动性、耐冲击性、耐热性、成型品表面外观、显色性和减震性优异的成型品的热塑性树脂组合物以及将该热塑性树脂组合物成型而成的热塑性树脂成型品。
技术介绍
以ABS树脂为代表的苯乙烯系树脂以及含有苯乙烯系树脂和其他热塑性树脂的合金材料等热塑性树脂在机械特性、物理特性、电气特性等方面优异，因而被广泛用于电气·电子领域、OA·家电领域、车辆领域、卫浴领域等中。近年来，为了制品的轻量化、小型化等而进行了成型品的薄壁化。为了进行薄壁化，在利用注射成型等得到成型品时，需要提高成型温度或注射速度进行成型等，对于热塑性树脂而言为严苛的条件。在利用大型成型机进行成型时，容易在成型机机筒内产生树脂滞留，其结果，由于树脂的劣化或热分解而产生漩纹(ジェッティング)等这样的成型不良现象及热变色，同时具有成型品的性能和表面外观差等的问题。通过在热塑性树脂组合物中添加各种热稳定性改良剂，可得到一定程度的热稳定性的改良效果，但产生成本的增加。由于近年来生活环境的变化，人们对于噪音、振动的关心增加。在车辆领域、家电机器领域、OA领域中，要求降低噪音、振动。在汽车中，要求降低散热扇的振动；在家电领域中，要求降低由马达产生的噪音；在OA领域中，要求降低光盘的振动。作为防振、减振材料，使用在金属板与金属板之间插入树脂系或橡胶系材料而成的材料等。随着近年来设备的轻量化、小型化，这样的结构体中的制品设计变得困难，要求形成结构体的材料本身具有高减震性能。通常可形成结构体的高刚性材料的振动衰减性小，反之振动衰减性大的材料的刚性低，由于二者处于这样的两难(二律背反)关系，因而难以直接使用具有减震性能的树脂组合物作为结构体的构成材料。在日本特开平6-41443号公报中提出了含有丙烯酸酯单体和/或甲基丙烯酸酯单体与其他共单体的玻璃化转变温度为0℃以上的共聚物与热塑性树脂的组合。在日本特开平11-349785号公报中提出了在苯乙烯系树脂中混合具有特定核壳结构的橡胶状聚合物。利用这些树脂组合物得不到可保持减震性、同时成型加工性和外观表面性优异的成型品。在日本特开2000-212373号公报中提出了一种热塑性树脂组合物，其中，在含有(甲基)丙烯酸酯系共聚物和其他共聚物的热塑性树脂组合物中，在特定温度范围具有与构成组合物的各聚合物的Tg峰不同的损耗角正切(tanδ)峰。利用该树脂组合物观察到了成型加工性和外观表面性的改良，但关于树脂组合物的耐热变色并无效果。专利文献1：日本特开平6-41443号公报专利文献2：日本特开平11-349785号公报专利文献3：日本特开2000-212373号公报
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种热塑性树脂组合物，该热塑性树脂组合物在成型滞留时的耐热变色优异、可提供流动性、耐冲击性、耐热性、成型品表面外观、显色性和减震性优异的成型品。本专利技术人发现，通过使用下述热塑性树脂组合物能够解决上述课题，该热塑性树脂组合物是将下述共聚物与接枝共聚物熔融混炼而得到的，所述共聚物是将乙烯基系单体以特定组成共聚而成的，该乙烯基系单体中，作为芳香族乙烯基系单体，以苯乙烯和α-甲基苯乙烯作为必须成分。本专利技术的要点如下。[1]一种热塑性树脂组合物，其特征在于，该树脂组合物含有接枝共聚物(A)20质量份～70质量份以及共聚物(B)30质量份～80质量份(其中，接枝共聚物(A)和共聚物(B)的合计为100质量份)；所述接枝共聚物(A)是在体积平均粒径为80nm～600nm的橡胶质聚合物(a)的存在下将选自由不饱和腈系单体、芳香族乙烯基系单体和(甲基)丙烯酸酯系单体组成的组中的乙烯基系单体接枝共聚而成的接枝共聚物；所述共聚物(B)是将乙烯基系单体混合物共聚而成的共聚物，该乙烯基系单体混合物含有选自由不饱和腈系单体、芳香族乙烯基系单体和(甲基)丙烯酸酯系单体组成的组中的乙烯基系单体，作为芳香族乙烯基系单体以苯乙烯和α-甲基苯乙烯作为必须成分。[2]如[1]中所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，上述乙烯基系单体混合物含有不饱和腈系单体5质量％～20质量％、芳香族乙烯基系单体10质量％～30质量％、(甲基)丙烯酸酯系单体50质量％～85质量％以及其他乙烯基系单体0质量％～10质量％。[3]如[1]至[2]中所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，上述乙烯基系单体混合物中的芳香族乙烯基系单体含有苯乙烯5质量％～30质量％以及α-甲基苯乙烯70质量％～95质量％。[4]如[1]至[3]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，上述共聚物(B)是通过悬浮聚合而得到的。[5]如[4]中所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，上述共聚物(B)是通过以烯基琥珀酸钾为悬浮助剂的悬浮聚合而得到的。[6]如[1]至[5]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，上述橡胶质聚合物(a)为含有下述丙烯酸系橡胶的丙烯酸系复合橡胶，所述丙烯酸系橡胶为包含丙烯酸烷基酯单体单元和多官能性单体单元的丙烯酸系橡胶，或者为包含聚有机硅氧烷、丙烯酸烷基酯单体单元和多官能性单体单元的丙烯酸系橡胶。[7]如[1]至[6]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，上述接枝共聚物(A)是在40质量％～80质量％的橡胶质聚合物(a)的存在下将60质量％～20质量％的选自由不饱和腈系单体、芳香族乙烯基系单体和(甲基)丙烯酸酯系单体组成的组的乙烯基系单体接枝共聚而成的。[8]如[1]至[7]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，上述接枝共聚物(A)的接枝率为20％～150％，丙酮可溶部分的比浓粘度为0.30dL/g～0.70dL/g，上述共聚物(B)的比浓粘度为0.30dL/g～0.70dL/g。[9]如[1]至[8]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，橡胶质聚合物(a)在热塑性树脂组合物整体中所占的含量为10质量％～30质量％的范围。[10]一种热塑性树脂成型品，其特征在于，其是将[1]至[9]中任一项所述的热塑性树脂组合物成型而成的。专利技术的效果本专利技术的热塑性树脂组合物在成型滞留时的耐热变色优异，能够提供流动性、耐冲击性、耐热性、成型品表面外观、显色性和减震性优异的成型品。本专利技术的热塑性树脂组合物能够用于近年来的需求扩大的汽车材料用途、建材用途、家电品用途中，其工业利用价值极高。附图说明图1是在实施例和比较例的外观评价中仿照汽车仪表面板制作的成型品的立体图。具体实施方式下面对本专利技术的实施方式进行详细说明。本说明书中的“单元”是指来源于聚合前的单体化合物(单体)的结构部分。例如，“乙烯基系单体单元”是指“来源于乙烯基系单体的结构部分”。本说明书中的“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的一者或两者。[接枝共聚物(A)]接枝共聚物(A)是在橡胶质聚合物(a)的存在下将不饱和腈系单体、芳香族乙烯基系单体和(甲基)丙烯酸酯系单体中的任一种乙烯基系单体作为必须成分以及根据需要混合的含有与上述单体具有共聚性的其他乙烯基单体的单体成分接枝共聚而成的。作为橡胶质聚合物(a)，例如可示例出二烯系橡胶、含有丙烯酸烷基酯单体单元和多官能性单体单元的丙烯酸系橡胶、乙烯-丙烯橡胶(EPR)、乙烯-丁烯橡胶(EBR)、乙烯-辛烯橡胶(EOR)、乙烯-丙烯-二本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性树脂组合物，其特征在于，该树脂组合物含有接枝共聚物(A)20质量份～70质量份以及共聚物(B)30质量份～80质量份，其中，接枝共聚物(A)和共聚物(B)的合计为100质量份；所述接枝共聚物(A)是在体积平均粒径为80nm～600nm的橡胶质聚合物(a)的存在下将选自由不饱和腈系单体、芳香族乙烯基系单体和(甲基)丙烯酸酯系单体组成的组中的乙烯基系单体接枝共聚而成的接枝共聚物；所述共聚物(B)是将乙烯基系单体混合物共聚而成的共聚物，该乙烯基系单体混合物含有选自由不饱和腈系单体、芳香族乙烯基系单体和(甲基)丙烯酸酯系单体组成的组中的乙烯基系单体，作为芳香族乙烯基系单体以苯乙烯和α‑甲基苯乙烯作为必须成分。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.03.31 JP 2014-0740611.一种热塑性树脂组合物，其特征在于，该树脂组合物含有接枝共聚物(A)20质量份～70质量份以及共聚物(B)30质量份～80质量份，其中，接枝共聚物(A)和共聚物(B)的合计为100质量份；所述接枝共聚物(A)是在体积平均粒径为80nm～600nm的橡胶质聚合物(a)的存在下将选自由不饱和腈系单体、芳香族乙烯基系单体和(甲基)丙烯酸酯系单体组成的组中的乙烯基系单体接枝共聚而成的接枝共聚物；所述共聚物(B)是将乙烯基系单体混合物共聚而成的共聚物，该乙烯基系单体混合物含有选自由不饱和腈系单体、芳香族乙烯基系单体和(甲基)丙烯酸酯系单体组成的组中的乙烯基系单体，作为芳香族乙烯基系单体以苯乙烯和α-甲基苯乙烯作为必须成分。2.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，上述乙烯基系单体混合物含有不饱和腈系单体5质量％～20质量％、芳香族乙烯基系单体10质量％～30质量％、(甲基)丙烯酸酯系单体50质量％～85质量％以及其他乙烯基系单体0质量％～10质量％。3.如权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，上述乙烯基系单体混合物中的芳香族乙烯基系单体含有苯乙烯5质量％～30质量％以及α-甲基苯乙烯70质量％～95质量％。4.如权利要求1至3中任一项所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，...

【专利技术属性】
技术研发人员：前田一彦，松山广宪，
申请(专利权)人：UMGABS株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP