使用聚酰胺酰亚胺树脂的粘合剂组合物制造技术

本申请提供一种适用于柔性印刷电路板等用途的使用聚酰胺酰亚胺树脂的粘合剂组合物。一种粘合剂组合物，其特征在于，混合有聚酰胺酰亚胺树脂及环氧树脂(A)相对于聚酰胺酰亚胺树脂85质量份～60质量份，混合有环氧树脂15质量份～40质量份，(B)作为环氧树脂，不使用含磷环氧树脂，或者是即使使用，含磷环氧树脂的混合量也极少，(C)聚酰胺酰亚胺树脂是由来自于特定酸成分的结构单元和来自于具有芳香环的二异氰酸酯成分或具有芳香环的二胺成分的结构单元构成的聚酰胺酰亚胺树脂，设聚酰胺酰亚胺树脂的来自于所有酸成分的结构单元为100mol％时的来自于各酸成分的结构单元为特定的比例。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及使用聚酰胺酰亚胺树脂的粘合剂组合物，进一步详细地涉及绝缘性·柔性·阻燃性·流动性优异的、适用于覆盖膜、粘合膜、3层覆铜板等的粘合剂组合物。
技术介绍
聚酰胺酰亚胺树脂由芳香族系单体聚合而成，显示出高耐热性、耐化学药品性以及耐磨性等的特性，此外还显示出对N-甲基-2-吡咯烷酮等高沸点酰胺系溶剂的溶解性，故被用于成形材料或耐热绝缘涂料等。然而，芳香族系聚酰胺酰亚胺树脂一般弹性模量高、硬且脆，此外还缺乏对于低沸点溶剂的溶解性，故难以用于粘合剂等需要柔性和溶剂易干燥性的用途。柔性印刷电路板被广泛使用于要求柔性或省空间性的电子机器部件，例如液晶显示器、等离子体显示器等的显示装置用设备基板，手机、数码相机、便携式游戏机等的基板连接电缆、操作开关部基板等，有望进一步扩大应用。作为柔性印刷电路板所使用的粘合剂，被用于覆盖膜、粘合膜、3层覆铜板等构成柔性印刷电路板的部位中。这些用途中使用的粘合剂，除了粘合性、耐热性之外，还要求具有绝缘性·柔性·阻燃性·流动性。作为柔性印刷电路板所使用的粘合剂，以往使用环氧系树脂或丙烯酸系树脂，但要应对近年的配线高密度化或无铅焊料的意向，其耐热性并不充分，作为替代这些的具有耐热性的粘合剂，开始研究聚酰亚胺系树脂。为了解决现有的聚酰亚胺系树脂的弹性模量高、硬且脆，难以表现粘合性以及仅溶解于高沸点溶剂的缺点，正在研究将长链单体或低聚物与聚酰亚胺系树脂进行共聚。例如，专利文献1、2中，作为赋予柔性的方法，有人提出聚硅氧烷改性聚酰亚胺系树脂。然而，为了赋予柔性，聚硅氧烷改性聚酰亚胺系树脂需要使用非常高价的具有硅氧烷键的初始原料，经济性差。此外，伴随着聚硅氧烷的共聚量的增加，有树脂的粘合性降低的担忧。对于溶剂，即使是可溶的，也在使用高沸点的N-甲基-2-吡咯烷酮，干燥困难。此外，专利文献3以及4中，有人提出将聚酰亚胺系树脂与分子两末端具有反应性官能团的丙烯腈丁二烯共聚的方法。根据该方法，虽然可以赋予某种程度的柔性和提高粘合性，但若要通过该方法表现出充分的粘合性，则需要加大丙烯腈丁二烯的共聚量，其结果是有绝缘可靠性降低的担忧。在柔性印刷电路板的用途中，期待出现粘合性、耐热性、柔性、绝缘性、粘合性及低沸点溶剂溶解性全部优异的树脂。然而，如上所述，现有的技术无法获得同时满足耐热性、柔性、粘合性、绝缘性、溶剂溶解性的、适合作为可用于柔性印刷电路板等用途的耐热性粘合剂的树脂。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利特开2004-250577号公报专利文献2：日本专利特开2005-179513号公报专利文献3：日本专利特开2003-289594号公报专利文献4：日本专利3931387号
技术实现思路
本专利技术鉴于解决上述现有技术的问题点而作成，其目的在于，提供一种适用于柔性印刷电路板等用途的使用聚酰胺酰亚胺树脂的粘合剂组合物。本专利技术人为了达成上述目的，专心地研究结果，发现通过将特定组成的聚酰胺酰亚胺树脂与环氧树脂组合，最终完成本专利技术。即本专利技术由以下的(1)～(10)构成。(1)一种粘合剂组合物，其混合有聚酰胺酰亚胺树脂及环氧树脂混合，且具有以下(A)～(C)的特征：(A)相对于聚酰胺酰亚胺树脂85质量份～60质量份，混合有15质量份～40质量份的环氧树脂；(B)作为环氧树脂，不使用含磷环氧树脂，或者是即使使用，含磷环氧树脂的混合量相对于聚酰胺酰亚胺树脂100质量份，为小于1质量份；(C)聚酰胺酰亚胺树脂是由来自于下述(a)～(c)的酸成分的结构单元，以及来自于具有芳香环的二异氰酸酯成分或具有芳香环的二胺成分的结构单元构成的聚酰胺酰亚胺树脂，设聚酰胺酰亚胺树脂的来自于所有酸成分的结构单元为100mol％时的来自于各酸成分的结构单元的比例为(a)1～6mol％、(b)10～80mol％、(c)10～89mol％，(a)两末端具有羧基、重均分子量为500～5000、丙烯腈部位的比例为10～50质量％范围的丙烯腈-丁二烯橡胶；(b)碳原子数为4至12的脂肪族二元羧酸；(c)具有芳香环的多元羧酸的酸酐。(2)(1)所述的粘合剂组合物，其特征在于，进一步混合有磷系阻燃剂，粘合剂组合物的不挥发成分中的含磷率为1.0～5.0质量％。(3)(2)所述的粘合剂组合物，其特征在于，并用不具有与环氧基反应的官能团的磷系阻燃剂、和具有2个以上的与环氧基反应的官能团的磷系阻燃剂作为磷系阻燃剂。(4)(1)～(3)的任意一项所述的粘合剂组合物，其特征在于，环氧树脂的总氯量在粘合剂组合物的不挥发成分中占500ppm以下。(5)(1)～(4)的任意一项所述的粘合剂组合物，其特征在于，进一步混合有玻璃化转变温度为200℃以上的树脂。(6)一种覆盖膜，其特征在于，使用由(1)～(5)的任意一项所述的粘合剂组合物构成的粘合剂层。(7)(6)所述的覆盖膜，其特征在于，B阶状态时的覆盖膜中的残留溶剂量小于1.5质量％。(8)一种粘合膜，其特征在于，使用由(1)～(5)的任意一项所述的粘合剂组合物构成的粘合剂层。(9)(8)所述的粘合膜，其特征在于，B阶状态时的粘合膜中的残留溶剂量小于1.5质量％。(10)一种3层覆铜板，其特征在于，使用由(1)～(5)的任意一项所述的粘合剂组合物构成的粘合剂层。(11)一种柔性印刷电路板，其特征在于，使用(1)～(5)的任意一项所述的粘合剂组合物、(6)～(7)的任意一项所述的覆盖膜、(8)～(9)的任意一项所述的粘合膜、或者(10)所述的3层覆铜板。专利技术效果本专利技术的粘合剂组合物所使用的聚酰胺酰亚胺树脂，由于是以特定的比例导入了丙烯腈-丁二烯橡胶与脂肪族二元羧酸，故可以在不损害聚酰胺酰亚胺树脂现有的耐热性的情况下，而体现柔性、绝缘性。此外，通过与特定的环氧树脂组合，可以提供一种柔性印刷电路板中使用的极其适合使用粘合剂的构成部件的粘合剂组合物。具体实施方式本专利技术的粘合剂组合物所使用的聚酰胺酰亚胺树脂是由来自于下述(a)～(c)的酸成分的结构单元，和来自于具有芳香环的二异氰酸酯成分或具有芳香环的二胺成分的结构单元构成的聚酰胺酰亚胺树脂，设聚酰胺酰亚胺树脂的来自于所有酸成分的结构单元为100mol％时的来自于各酸成分的结构单元的比例为(a)1～6mol％、(b)10～80mol％、(c)10～89mol％；(a)两末端具有羧基、重均分子量为500～5000、丙烯腈部位的比例为10～50质量％范围的丙烯腈-丁二烯橡胶；(b)碳原子数为4至12的脂肪族二元羧酸；(c)具有芳香环的多元羧酸的酸酐。本专利技术中的(a)两末端具有羧基、重均分子量为500～5000、丙烯腈部位的比例为10～50质量％范围的丙烯腈-丁二烯橡胶，用于赋予聚酰胺酰亚胺树脂以柔性或粘合性，相对于聚酰胺酰亚胺的所有酸成分以1～6mol％导入，也即共聚。(a)成分通过具有羧基，可以在后述的聚酰胺酰亚胺树脂的聚合中进行共聚。对于分子量，若过低，则无法赋予柔性或粘合性，若过高，则共聚困难。此外，若丙烯腈部位过少，则相溶性降低，共聚困难，另一方面，若过多，则绝缘性降低。因此，(a)成分单独的丙烯腈的比例优选10～50重量％，此外对聚酰胺酰亚胺树脂的共聚量优选1～6mol％，进一步优选1～3mol％，特别优选小于3mol％。另外，本专利技术中，在聚酰胺酰亚胺树本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种粘合剂组合物，其混合有聚酰胺酰亚胺树脂及环氧树脂，且具有以下(A)～(C)的特征：(A)相对于聚酰胺酰亚胺树脂85质量份～60质量份，混合有15质量份～40质量份的环氧树脂；(B)作为环氧树脂，不使用含磷环氧树脂，或者是即使使用，含磷环氧树脂的混合量相对于聚酰胺酰亚胺树脂100质量份，为小于1质量份；(C)聚酰胺酰亚胺树脂是含有来自于下述(a)～(c)的酸成分的结构单元、以及来自于具有芳香环的二异氰酸酯成分或具有芳香环的二胺成分的结构单元的聚酰胺酰亚胺树脂，设聚酰胺酰亚胺树脂的来自于所有酸成分的结构单元为100mol％时，来自于各酸成分的结构单元的比例为(a)1～6mol％、(b)10～80mol％、(c)10～89mol％，(a)两末端具有羧基、重均分子量为500～5000、丙烯腈部位的比例为10～50质量％范围的丙烯腈‑丁二烯橡胶；(b)碳原子数为4至12的脂肪族二元羧酸；(c)具有芳香环的多元羧酸的酸酐。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.05.28 JP 2014-1097761.一种粘合剂组合物，其混合有聚酰胺酰亚胺树脂及环氧树脂，且具有以下(A)～(C)的特征：(A)相对于聚酰胺酰亚胺树脂85质量份～60质量份，混合有15质量份～40质量份的环氧树脂；(B)作为环氧树脂，不使用含磷环氧树脂，或者是即使使用，含磷环氧树脂的混合量相对于聚酰胺酰亚胺树脂100质量份，为小于1质量份；(C)聚酰胺酰亚胺树脂是含有来自于下述(a)～(c)的酸成分的结构单元、以及来自于具有芳香环的二异氰酸酯成分或具有芳香环的二胺成分的结构单元的聚酰胺酰亚胺树脂，设聚酰胺酰亚胺树脂的来自于所有酸成分的结构单元为100mol％时，来自于各酸成分的结构单元的比例为(a)1～6mol％、(b)10～80mol％、(c)10～89mol％，(a)两末端具有羧基、重均分子量为500～5000、丙烯腈部位的比例为10～50质量％范围的丙烯腈-丁二烯橡胶；(b)碳原子数为4至12的脂肪族二元羧酸；(c)具有芳香环的多元羧酸的酸酐。2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述粘合剂组合物进一步混合有磷系阻燃剂，粘合剂组合物的不挥发成分中的含磷率为1.0～5.0质量...

【专利技术属性】
技术研发人员：家根武久，小柳英之，浜野荣美，大庭久惠，冈野高治，海老原智，
申请(专利权)人：东洋纺株式会社，日本旗胜株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP