一种非均相Fenton催化剂的制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种非均相Fenton催化剂的制备方法和应用，属于废弃物综合利用和水处理领域。包括以下步骤：废弃物铁泥和沼渣通过清洗、干燥、粉碎、掺杂浸渍、高温活化、酸洗及筛分等步骤，制备出非均相Fenton催化剂。本发明专利技术催化剂的制备工艺简单易操作，节省制备成本，有效解决了废弃物铁泥和沼渣的资源化利用难题，属于可持续发展的催化剂制备技术，应用于催化Fenton处理难降解废水，不需要调节pH值，污染物去除效果好，不会造成铁泥和金属离子二次污染，连续运行600小时以上催化剂活性未明显改变，证实催化剂具有稳定的催化性能和良好的应用性，适宜于工业化推广和应用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及废弃物铁泥和沼渣制备非均相Fenton催化剂的方法，应用于催化Fenton氧化深度处理难降解废水，属于废弃物综合利用和水处理领域。
技术介绍
Fenton氧化可以有效的去除废水中难降解有机物，在废水深处处理工艺中被广泛的应用。但是传统的Fenton工艺pH值适用范围狭窄，调节pH所用试剂的消耗量较大，造成运行成本偏高，同时反应过程铁离子的溶出会增加废水色度并产生大量的铁泥沉淀，造成环境的二次污染。非均相Fenton氧化过程是将催化活性的Fe固定在载体上，如活性炭、炭纤维、树脂、沸石等，形成非均相催化剂，其具有易于分离、可重复使用，拓展了应用pH范围，并且避免了铁泥的产生和Fe2+流失，更适于工业化应用。尽管非均相Fenton具有其特有应用的优势，但也存在较多需要改进的部分，制备高效稳定、成本低廉的催化剂仍将是该技术工程化应用的关键和难点。近年来，我国沼气工程大规模快速发展，制沼气剩余物沼渣的处理成为该技术发展的瓶颈。大量的沼渣被填埋或者焚烧处理，不仅污染了生态环境也严重浪费了资源。如何实现沼渣无害化和资源化利用已经成为废弃物综合利用研究的热点问题。另一方面，传统Fenton氧化工艺和铁碳微电解工业化应用过程均会产生大量的高Fe含量的污泥，简称为铁泥，不妥善处理会造成重金属污染，对环境产生严重的危害。事实上，沼渣中含有50 %以上的有机物和腐殖酸，其物质本质是炭类物质，可以利用物理化学技术制备为活性炭，而铁泥中丰富的铁元素也是催化剂中重要的催化活性组分，这两者的组合可以提供活性炭载体与金属活性成分，具有制备高比表面积和催化活性的非均相Fenton催化剂的物质基础。
技术实现思路
本专利技术建立一种铁泥和沼渣高附加值利用的方法，以其作为原料制备非均相Fenton催化剂，制备方法简单成熟，不需额外添加金属活性组分，成本低廉，催化剂催化Fenton在废水处理过程具有高效的催化活性和稳定性，适宜于工业推广和应用。所述的一种非均相Fenton催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：1）将原料铁泥和沼渣分别进行清洗、80-90℃烘干并粉碎筛分得到小于200目的颗粒，待用；2）将筛分后的铁泥颗粒与沼渣颗粒进行掺杂混合，然后采用化学活化剂进行浸渍处理，静置并收集固体沉淀物样品；3）将固体沉淀物样品进行高温活化处理；4）将高温活化后的样品进行酸洗；5）将酸洗后的样品进行除杂和筛分，得非均相Fenton催化剂。所述的一种非均相Fenton催化剂的制备方法，其特征在于步骤1）中：沼渣产生于畜禽粪便、农作物秸秆、有机生活垃圾、污水污泥等一种及以上的厌氧消化过程，铁泥来源于传统的Fenton氧化工艺或铁碳微电解过程，铁泥的主要组成为Fe和有机物。所述的一种非均相Fenton催化剂的制备方法，其特征在于步骤2）中：铁泥颗粒与沼渣颗粒混合的质量比为铁泥：沼渣=1:3-5，化学活化剂为ZnCl2溶液，ZnCl2溶液的浓度为1-3 mol/L，浸渍比例为ZnCl2溶液：混合样品=3-1L：100g, 浸渍时间为1-3小时，浸渍过程中搅拌器以80-100 转/分钟进行混匀。所述的一种非均相Fenton催化剂的制备方法，其特征在于步骤3）中：采用马弗炉进行高温活化处理，条件是：马弗炉热解温度为600-1000 ℃，升温速度为15-20 ℃/分钟，达到要求温度后保持1-3小时，高温活化处理过程需要氮气进行隔绝氧气保护，氮气流速为100-200 mL/min，氮气通至高温活化结束且样品冷却后停止。所述的一种非均相Fenton催化剂的制备方法，其特征在于步骤4）中：采用HCl溶液进行酸洗，HCl溶液浓度为1-3 mol/L，冲洗至溶液pH值不再发生变化为止。所述的一种非均相Fenton催化剂的制备方法，其特征在于步骤5）中：酸洗后的样品采用纯净水继续冲洗杂质，干燥，研磨后过10目标准筛，筛分得到粒径为1-5 mm的非均相Fenton催化剂。所述任一方法所制备的非均相Fenton催化剂在非均相Fenton氧化处理废水中的应用，反应条件为：反应温度10-60 ℃，pH值为2-9，每次反应时间为20-120分钟，H2O2的投加量与废水COD的质量比为H2O2：COD=0.5-1.5:1，催化剂投加量为5-15 g/L。所述的非均相Fenton催化在非均相Fenton氧化处理废水中的应用，其特征在于所述废水为难降解的有机废水或生化方法处理后未能达标排放的废水。本专利技术具有以下有益效果：1.本专利技术以铁泥和沼渣为原料制备催化剂，属于废弃物高附加值资源回收，铁泥来源于传统Fenton氧化工艺或铁碳微电解过程，作为催化剂的金属活性组分，节省制备成本，具有良好的经济和环境效益。2.本专利技术的制备方法简单易操作，采用高温活化可以形成较高比表面积的活性炭物质，有效的固持了催化活性组分，保证了催化剂的稳定性也避免了金属离子的溶出，属于安全绿色的催化剂制备技术。3.制备的催化剂催化Fenton氧化难降解废水，污染物去除效率高，长期使用催化活性稳定，属于“以废治废”和环境友好的水处理技术，适宜于工业化推广和应用。附图说明图1是实施例1与实施例2制备的催化剂的X射线衍射光谱图；图2实施例1制备的催化剂1催化Fenton氧化深度处理煤化工废水的效能图；图3是实施例1制备的催化剂1催化Fenton氧化对煤化工废水可生化性的影响图；图4是实施例1制备的催化剂1连续催化Fenton氧化煤化工废水的稳定性变化图；图5是实施例1制备的催化剂1连续催化Fenton氧化煤化工废水金属Fe离子的溶出情况图；图6是实施例2制备的催化剂2催化Fenton氧化深度处理造纸废水的效能图；图7是实施例2制备的催化剂2催化Fenton氧化对造纸废水可生化性的影响；图8是实施例2制备的催化剂2连续催化Fenton氧化造纸废水的稳定性变化图；图9是实施例2制备的催化剂2连续催化Fenton氧化造纸废水金属Fe离子的溶出情况。具体实施方式为了更好地阐述本项专利技术，结合实施例进一步解释本专利技术的内容，但本专利技术的内容不仅仅局限于下面的实施例。实施例1 将铁泥和沼渣分别进行清洗，80 ℃烘干后进行粉碎，然后筛分得到小于200目的铁泥和沼渣颗粒，将铁泥与沼渣颗粒进行掺杂混合，铁泥和沼渣的质量比为铁泥：沼渣=2:5，然后用浓度为3 mol/L活化剂ZnCl2溶液进行浸渍处理，浸渍比例为ZnCl2溶液：混合样品=3L：100g，浸渍时间为2小时，搅拌器以100 转/分钟进行混匀，静置1小时后收集固体沉淀物样品，然后将固体沉淀物样品在马弗炉内高温活化，马弗炉热解温度为800 ℃，升温速度为15 ℃/分钟，达到要求温度后保持2小时，氮气进行隔绝氧气保护，流速为200 mL/min，活化冷却后得到的样品采用浓度为3 mol/L的HCl酸洗至pH值不再发生变化，接着采用纯净水去除杂质，烘干，筛分过10目标准筛，得到粒径为1-5 mm的非均相Fenton催化剂（催化剂1）。 由表1可以得知，以铁泥和沼渣为物质基础制备的非均相Fenton催化剂（催化剂1）具有高的比表面积，孔隙以中大孔为主，催化剂具有良好的吸附性能，Fe负载量约为12.9 wt%。表1 制备的催化剂表面特征与金属负载量参数干燥沼渣铁泥本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种非均相Fenton催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：1）将原料铁泥和沼渣分别进行清洗、80‑90℃烘干并粉碎筛分得到小于200目的颗粒，待用；2）将筛分后的铁泥与沼渣颗粒进行掺杂混合，然后采用化学活化剂进行浸渍处理，静置并收集固体沉淀物样品；3）将固体沉淀物样品进行高温活化处理；4）将高温活化后的样品进行酸洗；5）将酸洗后的样品进行除杂和筛分，得非均相Fenton催化剂。

【技术特征摘要】
1.一种非均相Fenton催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：1）将原料铁泥和沼渣分别进行清洗、80-90℃烘干并粉碎筛分得到小于200目的颗粒，待用；2）将筛分后的铁泥与沼渣颗粒进行掺杂混合，然后采用化学活化剂进行浸渍处理，静置并收集固体沉淀物样品；3）将固体沉淀物样品进行高温活化处理；4）将高温活化后的样品进行酸洗；5）将酸洗后的样品进行除杂和筛分，得非均相Fenton催化剂。2.根据权利要求1所述的一种非均相Fenton催化剂的制备方法，其特征在于步骤1）中：沼渣产生于畜禽粪便、农作物秸秆、有机生活垃圾、污水污泥等一种及以上的厌氧消化过程，铁泥来源于传统的Fenton氧化工艺或铁碳微电解过程，铁泥的主要组成为Fe和有机物。3.根据权利要求1所述的一种非均相Fenton催化剂的制备方法，其特征在于步骤2）中：铁泥颗粒与沼渣颗粒混合的质量比为铁泥：沼渣=1:3-5，化学活化剂为ZnCl2溶液，ZnCl2溶液的浓度为1-3 mol/L，浸渍比例为ZnCl2溶液：混合样品=3-1L：100g, 浸渍时间为1-3小时，浸渍过程中搅拌器以80-100 转/分钟进行混匀。4.根据权利要求1所述的一种非均相Fenton催化剂的制备方法，其特征在于步骤3）中：采用马弗炉进行高温活...

【专利技术属性】
技术研发人员：庄海峰，方程冉，汪华，单胜道，宋亚丽，袁小利，
申请(专利权)人：浙江科技学院，
类型：发明
国别省市：浙江;33