本发明专利技术提供了一种新型稳定剂，该稳定剂是一种环状硅氮化合物，其结构式为：所述的R1、R2、R3、R4选自C1‑C20烷基；A选自或其中，R5为H或C1‑C4的烷基；R选自C1‑C10烷基。将本发明专利技术提供的新型稳定剂应用于脱醇型RTV‑1硅橡胶组合物制备中，能有效捕获胶料中的游离醇，从源头上大幅度改善醇型密封胶料的储存。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种稳定剂以及其应用于的脱醇型硅酮密封胶，属于有机硅新材料
方面。
技术介绍
随着电子电器、汽车运输、土木建筑、办公机器等行业快速发展，脱醇型RTV-1硅橡胶组合物由于对大多数材料无腐蚀、无毒、使用方便和价格较低等优点在多个领域广泛引用。但其普遍存在一个问题即，由原料所夹带的水分使作为交联剂的烷氧基硅烷水解产生一定量的醇类物质，这些醇类物质在有机锡等催化剂存在条件下会与聚硅氧烷主链发生平衡化反应，形成了无交联功能的(CH3O)(CH3)2SiO1/2端基，妨碍了组合物的充分交联，大大降低了脱醇型硅橡胶的储存稳定性。现有技术中提供了多种改善脱醇型RTV-1硅橡胶组合物储存稳定性的方法，专利CN102911198A尝试加入直线型硅氮烷作稳定剂，但该稳定剂在胶料捕醇后会释放出氨气，使得胶料存在较浓的氨味，同时也存在对一些对镀膜基材碱性腐蚀的可能。美国专利US-A-5674936曾用钛催化剂或锆催化剂来避免加入稳定剂，但这些催化剂的缺点是它们极易变黄或本身呈黄色，是无法制得透明硅橡胶组合物。专利CN1507468A使用一种反应后的有机锡来避免添加稳定剂，但该有机锡反应不易评估其反应程度与结果。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术提供一种新型稳定剂，该稳定剂可以有效捕捉硅橡胶中的游离醇，从源头上大幅度改善醇型密封胶料的储存。本专利技术提供的新型稳定剂的结构式如下：所述的R1、R2、R3、R4选自C1-C20烷基，优选为甲基或乙基；A选自或 其中R5为H或C1-C4的烷基，优选为H；R选自C1-C10烷基，优选为甲基或乙基。上述新型稳定剂的制备方法包括以下步骤：将氯代硅烷与含氯芳胺在三乙胺中回流反应，反应时间为2-10h，反应结束后过滤除盐，真空蒸出溶剂，将所得产物与四烷氧基硅烷及卤代烷在50-60℃再次反应2-3h，过滤除盐，真空蒸馏后，得到目标产物。所述的氯代硅烷与含氯芳胺的摩尔比为(0.5-1.5)∶1。本专利技术同时还提供了一种无味的脱醇型RTV-1硅橡胶组合物，该硅橡胶组合物包含以下重量份数组分：所述的稳定剂为环状硅氮化合物。所述的烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷为甲基二甲氧基封端的聚二甲基硅氧烷，在25℃的粘度为800～150000mP·s。所述的交联剂为甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、正硅酸甲酯、正硅酸乙酯等中的一种或两种以上。所述的补强剂为碳酸钙、石英、硅藻土、硅酸钙、白炭黑中的一种或两种以上，优选为白炭黑。所述的增塑剂为烷基芳烃、矿物油或二甲基硅油中的一种，优选为二甲基硅油。所述的偶联剂为巯丙基三甲氧基硅烷，γ-氨丙基三甲氧基硅烷，γ-氨丙基三乙氧基硅烷，β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷中的一种或两种以上，优选γ-氨丙基三乙氧基硅烷。所述的催化剂为二乙酸二正丁基锡、二月桂酸二正丁基锡、二月桂酸二辛基锡、辛酸亚锡、二丁基乙酰乙酸乙酯锡、二丁基乙酰丙酮锡中的一种或两种以上。本专利技术提供的无味的脱醇型RTV-1硅橡胶组合物，可以通过以下步骤合成：将烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷与增塑剂、补强剂在分散机中混合搅拌，分散均匀后，在真空度大于0.09MPa的条件下搅拌20-50mim，然后再辅以稳定剂、偶联剂、交联剂、催化剂，继续混合20-50min，制得脱醇型RTV-1硅橡胶，灌装至胶管中。相比于现有技术，本专利技术提供的稳定剂及醇型密封胶组合物具有以下的优点：首先，本专利技术提供的稳定剂自身具有较高的稳定性，浅色接近于透明且无气味；其次，该稳定剂应用于醇型密封胶中，很容易捕获胶料中的游离醇，从源头上大幅度改善醇型密封胶料的储存。且相对于现有技术，该稳定剂在高效捕醇后并无NH3等刺激性气味释放出，这也就避免了所制胶料对某些镀膜基材碱性腐蚀的潜在危害，同时产生的氨基硅氧烷对提升胶料的粘接也有一定促进意义。本专利技术提供的稳定剂与游离醇的作用方程式可以表示为：具体实施方式下面通过实施例对本方面做具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本专利技术进行进一步说明，不能理解为对本专利技术保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据本专利技术做出非本质的改进和调整。实施例1在500ml烧瓶中加入65g对氯苯胺，100g三乙胺和108g1，2-双(氯代二甲基甲硅烷基)乙烷，在110℃下回流3.5h后，滤除去盐，蒸馏除去溶剂；将所得产物与90g正硅酸甲酯在5g溴乙烷存在下反应2h，反应温度为50-60℃，得到目标产物，收率为58％。目标产物结构式如下：1H-NMR(CDCl3，δppm)：0.26(12H，s)，0.24(4H，s)，3.62(9H，s)，6.81(2H，d)，7.28(2H，d)实施例2在500ml烧瓶中加入65g间氯苯胺，100g三乙胺和108g1，2-双(氯代二甲基甲硅烷基)乙烷，在110℃下回流3.5h后，滤除去盐，蒸馏除去溶剂；将所得产物与125g正硅 酸乙酯在5g溴乙烷存在下反应2h，反应温度为50-60℃，得到目标产物，收率为56％。目标产物结构式如下：1H-NMR(CDCl3，δppm)：0.24(12H，s)，0.23(4H，s)，1.23(9H，s)，3.84(6H，q)6.78-7.42(4H，m)实施例3100份23000mPa·s甲基二甲氧基封端的聚二甲基硅氧烷；加入400mPa·s二甲基硅油20份、比表面积150的气相白炭黑12份在真空度＞0.09Mpa条件下搅拌35min；然后加入甲基三甲氧基硅烷3份、氨丙基三乙氧基硅烷1.2份、1.2份实施例1合成的物质，二丁基二乙酰乙酸乙酯锡0.3份在真空度＞0.09Mpa条件下搅拌40min，制成透明醇型有机硅密封胶组合物灌装入密封胶管中，产品性能测试结果详见表1。实施例4100份23000mPa·s甲基二甲氧基封端的聚二甲基硅氧烷；加入400mPa·s二甲基硅油20份、比表面积150的气相白炭黑12份在真空度＞0.09Mpa条件下搅拌35min；然后加入甲基三甲氧基硅烷3份、氨丙基三乙氧基硅烷1.2份、1.2份实施例2合成的物质，二丁基二乙酰乙酸乙酯锡0.3份在真空度＞0.09Mpa条件下搅拌40min，制成透明醇型有机硅密封胶组合物灌装入密封胶管中，产品性能测试结果详见表1。对比例1100份23000mPa·s甲基二甲氧基封端的聚二甲基硅氧烷；加入400mPa·s二甲基硅油20份、比表面积150的气相白炭黑12份在真空度＞0.09Mpa条件下搅拌35min；然后加入甲基三甲氧基硅烷3份、氨丙基三乙氧基硅烷1.2份、1.2份六甲基二硅氮烷，二丁基二乙酰乙酸乙酯锡0.3份在真空度＞0.09Mpa条件下搅拌40min，制成透明醇型有机硅密封胶组合物灌装入密封胶管中，产品性能测试结果详见表1。对比例2100份23000mPa·s甲基二甲氧基封端的聚二甲基硅氧烷；加入400mPa·s二甲基硅油20份、比表面积150的气相白炭黑12份在真空度＞0.09Mpa条件下搅拌35min；然后加入甲基三甲氧基硅烷3份、氨丙基三乙氧基硅烷1.2份、1.2份三甲基硅乙酸乙酯，二丁基二乙酰乙酸乙酯锡0.3份在真空度＞0.09Mpa条件下搅拌40min，制成透明醇型有机硅密封胶组合物灌装入密封胶本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种新型稳定剂，其特征在于，该稳定剂为环状硅氮化合物，其结构式为：所述的R1、R2、R3、R4选自C1‑C20烷基；A选自其中R5为H或C1‑C4的烷基；R选自C1‑C10烷基。
【技术特征摘要】
1.一种新型稳定剂，其特征在于，该稳定剂为环状硅氮化合物，其结构式为：所述的R1、R2、R3、R4选自C1-C20烷基；A选自其中R5为H或C1-C4的烷基；R选自C1-C10烷基。2.如权利要求1所述的新型稳定剂，其特征在于，所述的R1、R2、R3、R4优选为甲基或乙基，R5优选为H，R优选为甲基或乙基。3.一种无味的脱醇型RTV-1硅橡胶组合物，其特征在于，包含以下重量份数组分：其特征在于，所述的稳定剂为权利要求1所述的环状硅氮化合物。4.如权利要求3所述的脱醇型RTV-1硅橡胶组合物，其特征在于，所述的烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷为甲基二甲氧基封端的聚二甲基硅氧烷，在25℃的粘度为800～150000mP·s。5.如权利要求3所述的脱醇型RTV-1硅橡胶组合物，其特征在于，所述的交联剂为甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、正硅酸...
【专利技术属性】
技术研发人员：周暴平，叶全明，张明波，郑凯洋，杜云超，杜建佳，王建红，
申请(专利权)人：浙江新安化工集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33
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