半芳香族聚酰胺树脂组合物以及将其成型而成的成型体制造技术

技术编号:13825414 阅读:119 留言:0更新日期:2016-10-12 22:02
一种半芳香族聚酰胺树脂组合物,其特征在于,含有100质量份的半芳香族聚酰胺(A)、20~110质量份的纤维状强化材料(B)、0.1~5质量份的吖嗪系染料(C),半芳香族聚酰胺(A)以芳香族二羧酸成分、脂肪族二胺成分和单羧酸成分为构成成分,其熔点为300℃以上,构成半芳香族聚酰胺(A)的单羧酸成分是分子量为200以上的脂肪族单羧酸。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及表面外观、耐热性、流动性、耐热老化性、机械特性、成型加工性优异、且熔融加工时的滞留稳定性提高的半芳香族聚酰胺树脂组合物。
技术介绍
由于半芳香族聚酰胺的耐热性、机械特性优异,所以,被广泛用作成型材料。其中,熔点为300℃以上的具有高耐热性和耐热老化性的半芳香族聚酰胺被用于汽车的发动机周边、LED照明等对耐热性要求高的用途中。已知半芳香族聚酰胺并用一定量以上的纤维状强化剂的情况下,成型时的流动性降低、得到的成型体的表面外观变差。作为改善聚酰胺树脂的表面外观的方法,已知有配合吖嗪系染料的方法。例如,在专利文献1中公开了一种在半芳香族聚酰胺中添加吖嗪系染料、玻璃纤维、无机填充材料、炭黑、铜化合物的半芳香族聚酰胺树脂组合物。另外,专利文献2中公开了一种聚酰胺组合物,将半芳香族聚酰胺和通过不饱和化合物改性而成的改性树脂熔融混炼,向混炼而成的混合物中进一步熔融混炼作为吖嗪系染料的苯胺黑。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2002-97363号公报专利文献2:日本特开2010-209247号公报
技术实现思路
然而,如果熔点为300℃以上的半芳香族聚酰胺采用专利文献1、2的配合,则在熔融加工时热分解而使物性降低,在所谓的滞留稳定性方面有问题。本专利技术为了解决上述问题而完成,其目的在于提供一种耐热性、耐热老化性、机械特性以及表面外观优异的同时、熔融加工时的滞留稳定性得以提高的半芳香族聚酰胺树脂组合物。本专利技术等为了解决上述课题反复进行深入研究,结果发现,通过在含有半芳香族聚酰胺和纤维状强化材料以及吖嗪系染料的半芳香族聚酰胺树脂组合物中使用具有特定分子量的脂肪族单羧酸作为构成半芳香族聚酰胺的单羧酸成分,能够解决上述课题,从而完成了本专利技术。即,本专利技术的主旨如下。(1)一种半芳香族聚酰胺树脂组合物,其特征在于,含有100质量份的半芳香族聚酰胺(A)、20~110质量份的纤维状强化材料(B)和0.1~5质量份的吖嗪系染料(C),半芳香族聚酰胺(A)以芳香族二羧酸成分、脂肪族二胺成分和单羧酸成分为构成成分,熔点为300℃以上,构成半芳香族聚酰胺(A)的单羧酸成分是分子量为200以上的脂肪族单羧酸。(2)根据(1)所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物,其特征在于,含有0.05~10质量份的多元醇(D)。(3)根据(1)或(2)所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物,其特征在于,含有1~50质量份的除半芳香族聚酰胺(A)以外的聚酰胺(E)。(4)一种成型体,其特征在于,将上述(1)~(3)中任一项所述的半芳香族聚酰胺树脂组合物成型而成。根据本专利技术,可提供一种表面外观、耐热性、耐热老化性、机械特性、成型加工性优异、同时熔融加工时的滞留稳定性提高了的半芳香族聚酰胺树脂组合物。具体实施方式以下,详细说明本专利技术。本专利技术的半芳香族聚酰胺树脂组合物含有半芳香族聚酰胺(A)、纤维状强化材料(B)和吖嗪系染料(C)。本专利技术中的半芳香族聚酰胺(A)以芳香族二羧酸成分和脂肪族二胺成分以及单羧酸成分为构成成分。从半芳香族聚酰胺(A)的熔融加工时的滞留稳定性、耐热性的观点考虑,芳香族二羧酸成分优选以对苯二甲酸为主成分。芳香族二羧酸成分中的对苯二甲酸的含量优选为95摩尔%以上,更优选为97摩尔%以上。作为对苯二甲酸以外的二羧酸,例如,可举出邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸等。应予说明,作为半芳香族聚酰胺(A)的二羧酸成分,只要不损害本专利技术的目的,可以含有草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸等脂肪族二羧酸,环己二羧酸等脂环式二羧酸。从半芳香族聚酰胺(A)的熔融加工时的滞留稳定性、耐热性的观点考虑,脂肪族二胺成分优选以碳原子数7~11的脂肪族二胺为主成分,更优选以1,8-辛二胺或1,10-癸二胺为主成分,从熔融加工性和耐热性的平衡良好的角度考虑,进一步优选以1,10-癸二胺为主成分。作为上述脂肪族二胺以外的二胺,例如,可举出环己烷二胺等脂环式二胺等。应予说明,作为半芳香族聚酰胺(A)的二胺成分,只要不损害本专利技术的目的,可以含有亚二甲苯二胺、苯二胺等芳香族二胺。单羧酸成分必须为分子量200以上的脂肪族单羧酸,优选分子量为250以上。如果脂肪族单羧酸的分子量小于200,则半芳香族聚酰胺(A)的熔融加工时的滞留稳定性不会提高。分子量为200以上的脂肪族单羧酸成分的含量相对于构成半芳香族聚酰胺(A)的总单体成分,优选为0.3~4.0摩尔%,更优选为0.3~3.0摩尔%,进一步优选为0.3~2.5摩尔%,特别优选为0.8~2.5摩尔%。通过使脂肪族单羧酸成分的含量为0.3~4.0摩尔%,半芳香族聚酰胺(A)的熔融加工时的流动性会得到提高,因此,在树脂组合物成型时,模具转印性提高,作为结果,成型体的表面外观提高、脱模性也提高。作为分子量为200以上的脂肪族单羧酸,例如,可举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸。其中,从通用性高的角度考虑,优选硬脂酸。脂肪族单羧酸成分可以单独使用上述中的1种,也可以并用多种。另外,也可以将分子量为200以上的脂肪族单羧酸与分子量小于200的脂肪族单羧酸并用。应予说明,本专利技术中,脂肪族单羧酸的分子量是指原料的脂肪族单羧酸的分子量。只要不损害本专利技术的目的,本专利技术中的半芳香族聚酰胺(A)可以含有己内酰胺、月桂内酰胺等内酰胺类、氨基己酸、11-氨基十一烷酸等ω-氨基羧酸作为构成成分。本专利技术中的半芳香族聚酰胺(A)的熔点(以下,有时简称为“Tm”)必须为300℃以上,优选为310~350℃。半芳香族聚酰胺(A)的Tm如果小于300℃,则得到的成型体的耐热性低。另一方面,半芳香族聚酰胺(A)的Tm如果超过350℃,则由于熔融加工温度超过酰胺键的分解温度(约350℃),因此,有熔融加工变得困难的情况。应予说明,Tm为用差示扫描量热计(DSC)以升温速度20℃/分钟进行升温时的吸热峰的峰顶。本专利技术中的半芳香族聚酰胺(A)在96%硫酸中、25℃、浓度1g/dL下测定时的相对粘度优选为1.8以上,更优选为1.8~3.5,进一步优选为1.9~3.1。相对粘度如果小于1.8,则得到的成型体的机械特性有时降低。本专利技术中的半芳香族聚酰胺(A)可以使用以往已知的加热聚合法、溶液聚合法来制造。其中,从在工业上有利的观点考虑,优选使用加热聚合法。作为加热聚合法,可举出包含以下工序的方法,由芳香族二羧酸成分、脂肪族二胺成分和单羧酸成分得到反应生成物的工序(i),以及将得到的反应生成物进行聚合的工序(ii)。作为工序(i),例如,可举出如下方法:将芳香族二羧酸粉末和单羧酸混合,预先加热至脂肪族二胺的熔点以上且芳香族二羧酸的熔点以下的温度,以保持芳香族二羧酸的粉末状态的方式,在实质上不含水的条件下,向该温度的芳香族二羧酸粉末和单羧酸中添加脂肪族二胺。或者,作为其他的方法,可举出将由熔融状态的脂肪族二胺、单羧酸和固体的芳香族二羧酸构成的悬浊液搅拌混合,得到混合液后,在低于最终生成的半芳香族聚酰胺的熔点的温度下,进行利用芳香族二羧酸、脂肪族二胺与单羧酸的反应的盐的生成反应以及利用生成的盐的聚合的低聚物的生成反应,得到盐和低聚物的混合物的方法。此时,可以边反应边进行粉碎,也可以在反应后暂时取出然后进行粉碎。工序本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种半芳香族聚酰胺树脂组合物,其特征在于,含有100质量份的半芳香族聚酰胺A、20~110质量份的纤维状强化材料B、0.1~5质量份的吖嗪系染料C,半芳香族聚酰胺A以芳香族二羧酸成分、脂肪族二胺成分和单羧酸成分为构成成分,熔点为300℃以上,构成半芳香族聚酰胺A的单羧酸成分是分子量为200以上的脂肪族单羧酸。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.04.30 JP 2014-0933711.一种半芳香族聚酰胺树脂组合物,其特征在于,含有100质量份的半芳香族聚酰胺A、20~110质量份的纤维状强化材料B、0.1~5质量份的吖嗪系染料C,半芳香族聚酰胺A以芳香族二羧酸成分、脂肪族二胺成分和单羧酸成分为构成成分,熔点为300℃以上,构成半芳香...

【专利技术属性】
技术研发人员:竹谷丰三井淳一甘利太阳上川泰生椛岛洋平
申请(专利权)人:尤尼吉可株式会社
类型:发明
国别省市:日本;JP

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