一种聚丙烯立构规整度调节剂及其应用制造技术

技术编号:12881036 阅读:135 留言:0更新日期:2016-02-17 14:31
本发明专利技术公开了一种聚丙烯立构规整度调节剂,包括:组分A,其是通式为R1R2Si(OR3)2的有机硅化合物,式中R1和R2相同或不同,各自独立地选自C1-C6直链的或支化的或环状的脂肪族基团,R3选自C1-C3直链脂肪族基团;组分B,其选自通式(I)~(VI)中有机胺类化合物的至少一种,式中R1~R60相同或不同,各自独立地选自氢原子或直链脂肪族基团或支化的或环状的脂肪族基团。本发明专利技术还提供了一种立构规整度调节剂在制备聚丙烯中的应用以及由此应用获得的等规指数在较大范围内可控的聚丙烯。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种聚丙帰立构规整度调节剂及其应用,更具体地说,涉及一种改变 聚丙帰立构规整度的催化体系组分及其应用。
技术介绍
等规聚丙帰(iP巧是一种半结晶型聚合物,作为合成高分子材料用途广泛。聚丙 帰的性能如机械性能、结晶行为、电绝缘性、耐化学品腐蚀性、热性能、刚性、硬度、透明性和 模量等均与其立构规整度密切相关。聚丙帰立构规整度(业内习惯称之为等规指数或等 规度)越高,其拉伸强度、密度、刚性、模量、热变形温度、耐化学品腐蚀性越高,而低等规指 数聚丙帰密度小、初性好、低温柔软、热封温度低、加工容易。不同立构规整度的聚丙帰具 有不同的性质,应用在不同的领域。通过对聚丙帰等规指数的调节,可W开发一系列牌号 的聚丙帰产品。W往的工业生产和科学研究中采用的调节聚丙帰立构规整度的方法主要 有:(1)改进主催化剂制备过程中加入的有机给电子化合物(内给电子体);(2)在丙帰聚 合时向反应体系中加入作为立构规整度调节剂(也称为外给电子体)的有机娃化合物等。 CN98126383公开了一种通过改变娃焼类外给电子体的加入量来调节聚丙帰等规指数的方 法,该方法存在合成的聚丙帰等规指数较低时,粒子发粘、结块,不利于出料的缺点。 利用外给电子体种类不同,所具有性质不同的特征,通过将不同类型或种类的 外给电子体复配制备高性能的聚丙帰,已引起了国内外学术界和企业界的广泛关注。 CN102134290和CN102134291公开了采用四己基娃焼灯E0巧和二环戊基二甲氧基娃焼 值0N0R-D)复配在多个串联反应器里制备了宽分子量、高烙体强度聚丙帰。CN1156999也报 道了采用四己基娃焼(TE0巧和二环戊基二甲氧基娃焼值0N0R-D)复配外给电子体制备高 烙体流动速率和中等宽分子量分布的聚丙帰和聚丙帰共聚物的方法。CN1300299报道了采 用D0N0R-D和丙基Η己氧基娃焼(PTE巧复配外给电子体制备高弯曲、高模量聚丙帰材料的 方法。CN101993509报道了采用异了基Η己氧基娃焼值ΙΒΤΕ巧和二异了基二甲氧基娃焼 值IBDM巧复配外给电子体,通过双液相+双气相工艺制备了高烙体质量流动速率高抗冲聚 丙帰。CN201010604411、US7772338、US20030149196、US6900281、US6111039 和W09521203 提出一种非对称外给电子体技术生产高烙体流动性聚丙帰的方法,即在第一阶段用一种氨 调性能好的外给电子体(TE0S),生产高烙指的聚丙帰,在第二阶段用另一种外给电子体二 环戊基二甲氧基娃焼值0N0R-D)制备低烙指的均聚聚丙帰或丙帰共聚物,进而得到具有较 高烙体流动性的聚丙帰材料。US6087459、US5100981和ΕΡ385765报道了采用苯基Η己氧 基娃焼(ΡΤΕ巧与D0N0R-D或甲基环己基二甲氧基娃焼(CHMM巧复配外给电子体,在氨气存 在下,在聚合反应器内直接聚合制备高烙体质量流动速率聚丙帰的方法。US7381779报道了 采用单醋类和娃焼类复配外给电子体,可实现催化剂高温下活性自浑灭,从而避免聚丙帰 高温聚结的现象,有利于在气相聚合蓋内合成抗冲聚丙帰。CN101225130公开了一种聚丙帰立构规整度调节的方法,采用娃焼类和離类外给 电子体复配的方式对聚丙帰立构规整度进行调节。该方法在一定范围内对聚丙帰的立构 规整度可w进行有效的调控,然而,由于娃焼类和離类外给电子体均属于高立构规整性外 给电子体,且離类的外给电子体络合能力强于娃焼类,因此,存在娃焼类外给电子体加入量 多、立构规整度调节范围窄的缺点。尚未在公开的文献中看到用有机娃化合物和有机胺化 合物组成的复配外给电子体调节聚丙帰立构规整度的报道。
技术实现思路
本专利技术在现有技术的基础上开发出一种全新的聚丙帰立构规整度调节剂,可有效 地在较大的等规指数范围内对聚丙帰进行调控。 本专利技术的第一个实施方式提供了一种聚丙帰立构规整度调节剂,包括如下组分: A.通式为RiR2Si(0R3)2的有机娃化合物,式中Ri和R2相同或不同,各自独立地选 自C1-C6直链的或支化的或环状的脂肪族基团,R3选自C1-C3直链脂肪族基团;[000引 B.选自通式(I)~中有机胺类化合物的至少一种:[00091 式中Ri~Re。相同或不同,各自独立地选自氨原子或直链脂肪族基团或支化的或 环状的脂肪族基团; 组分A和组分B的摩尔比为1:99~99:1。 在本专利技术的一个优选实施方式中,所述组分A选自二环戊基二甲氧基娃焼、二环 己基二甲氧基娃焼和甲基环己基二甲氧基娃焼中的至少一种。 在本专利技术的一个优选实施方式中,所述组分B选自W下化合物中的至少一种: 氮杂环丙焼、氮杂环了焼、化咯焼、氮杂环庚焼、氮杂环辛焼、2, 3-二甲基氮杂环丙焼、 2, 2-二甲基氮杂环丙焼、2, 2, 3, 3-四甲基氮杂环丙焼、2, 2, 4, 4-四甲基氮杂环了焼、 2, 2, 4, 4-四己基氮杂环了焼、2, 2, 3, 3-四甲基氮杂环了焼、2, 2, 3, 3-四己基氮杂环了焼、 2, 2, 4, 4-四甲基化咯焼、2, 2, 5, 5-四甲基化咯焼、2, 2, 5, 5-四己基化咯焼、2, 2, 5, 5-四正 丙基化咯焼、2, 2, 5, 5-四异丙基化咯焼、2, 2, 5, 5-四异了基化咯焼、2, 2, 6, 6-四甲基脈巧、 2, 2, 6, 6-四己基脈巧、2, 2, 6, 6-四正丙基脈巧、2, 2, 6, 6-四异丙基脈巧、2, 2, 6, 6-四异了 基脈巧、2, 2, 4, 4-四甲基脈巧、2, 2, 4, 4-四己基脈巧、2, 2, 5, 5-四甲基脈巧、2, 2, 5, 5-四 己基脈巧、2-甲基-2-环己基-6-甲基-6-己基脈巧、2, 2-二环戊基-6, 6-二甲基脈巧、 2, 2, 7, 7-四甲基氮杂环庚焼、2, 2, 7, 7-四己基氮杂环庚焼、2, 2, 7, 7-四正丙基氮杂环庚 焼、2, 2, 7, 7-四异丙基氮杂环庚焼、2, 2, 7, 7-四异了基氮杂环庚焼、2, 2, 5, 5-四甲基氮杂 环庚焼、2, 2, 5, 5-四己基氮杂环庚焼、3, 3, 5, 5-四甲基氮杂环庚焼、3, 3, 5, 5-四己基氮杂 环庚焼、2-甲基-2-环己基-7-甲基-7-氮杂环庚焼、2, 2-二环戊基-7, 7-二甲基氮杂环 庚焼、2, 2, 8, 8-四甲基氮杂环辛焼、2, 2, 8, 8-四己基氮杂环辛焼、2, 2, 8, 8-四正丙基氮杂 环辛焼、2, 2, 8, 8-四异丙基氮杂环辛焼、2, 2, 8, 8-四正了基氮杂环辛焼、2, 2, 8, 8-四异了 基氮杂环辛焼、2, 2, 7, 7-四甲基氮杂环辛焼、2, 2, 6, 6-四甲基氮杂环辛焼、3, 3, 5, 5-四甲 基氮杂环辛焼和3, 3, 6, 6-四甲基氮杂环辛焼。 本专利技术的第二个实施方式提供了一种催化剂组合物,包括上述立构规整度调节剂 和助催化剂、催化剂活性组分。 在本专利技术的催化剂组合物的一个优选实施方式中,所述助催化剂为有机铅化合 物。 在进一步的优选实施方式中,所述有机铅化合物为烷基铅化合物和/或甲基铅氧 焼,优选所述烷基铅化合物为Η烷基铅,本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种聚丙烯立构规整度调节剂,包括如下组分:A.通式为R1R2Si(OR3)2的有机硅化合物,式中R1和R2相同或不同,各自独立地选自C1‑C6直链的或支化的或环状的脂肪族基团,R3选自C1‑C3直链脂肪族基团;B.选自通式(I)~(VI)中有机胺类化合物的至少一种:式中R1~R60相同或不同,各自独立地选自氢原子或直链脂肪族基团或支化的或环状的脂肪族基团;其中,组分A和组分B的摩尔比为1:99~99:1。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:毕福勇宋文波魏文骏胡慧杰陈操张晓萌邹发生邵清
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
类型:发明
国别省市:北京;11

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