间规丙烯类聚合物的制造方法技术

本发明专利技术提供一种具有高接枝率的接枝改性间规丙烯类聚合物、其制造方法、含有该聚合物的树脂组合物、以及至少一层含有该组合物作为粘合性树脂组合物的叠层体。该接枝改性间规丙烯类聚合物的特征在于：满足全部下述特性［１］～［３］。［１］在２３０℃、２．１６ｋｇ负荷下测定的熔体流动速率（ＭＦＲ）满足３０～１０００（ｇ／１０分钟）。［２］通过↑［１］Ｈ－ＮＭＲ进行测定得到的源自自由基聚合性不饱和化合物的接枝基浓度在０．７～７．０重量％的范围内。［３］通过↑［１３］Ｃ－ＮＭＲ进行测定得到的间规五单元组分率为０．８０以上。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种接枝改性间规丙烯类聚合物、该聚合物的制造方 法、含有该聚合物的热塑性树脂组合物及这些的用途。详细地讲，本 专利技术涉及一种在立构规正度较高的间规丙烯均聚物或者丙烯与少量的 其它烯烃的共聚物上接枝聚合自由基聚合性的不饱和化合物而形成的 丙烯共聚物、其制造方法及其用途。
技术介绍
等规聚丙烯因廉价且物性的均衡较好而用于各种用途。另一方面， 很早以前就已知间规聚丙烯的存在。然而，利用现有的含有钒化合物、 醚和有机铝的催化剂进行低温聚合的方法被说成间同规正度差、具有 弹性体的特性，难以说其表现着间规聚丙烯的原有特征。对此，J.A.Ewen等首次发现，利用含有具有非对称配位基的过渡 金属化合物和铝氧烷的催化剂得到间规五单元组分率大于0.7这样的 间同规正度良好的聚丙烯(非专利文献l)。采用上述方法得到的间规聚丙烯或者实质上具有间规立构结构的 丙烯与其它烯烃的共聚物，虽然其物性较优异，但是与等规聚丙烯一 样，存在与具有其它极性基的聚合物或金属的溶合差、粘合性差的问题。另一方面，虽然以改进与其它聚烯烃等的粘合性或者涂布性为目 的而利用在等规聚丙烯上接枝有马来酸酐等含有羧基的单体的接枝改 性等规聚丙烯，但是存在下述问题，即制造时作为基础聚合物的聚丙 烯同时发生自由基分解，得到的共聚物的分子量大大降低，或者在液 相中制造时、共聚物的分离困难等。作为该接枝改性等规聚丙烯的改进，通过制成在间规聚丙烯上接 枝有二羧酸酐的二羧酸酐改性间规聚丙烯，尝试提高热稳定性(专利 文献1、专利文献2)。然而，因为接枝效率低、所使用的间规聚丙烯的外消旋二单元组分率为0.51 0.88的范围、且其有规立构性低， 所以热稳定性的提高不够充分，并且二羧酸酐改性间规聚丙烯的制造 方法限于溶剂存在下使用自由基引发剂的溶液法，因此，在产业化方 面需要更进一步的改进。此外，通过在间规聚丙烯上接枝官能性单体，尝试在熔融状态下 对间规聚丙烯进行接枝化(专利文献3)。然而，作为官能性单体使用 的马来酸酐的接枝量低到0.31% 0.54%，在作为与极性树脂的粘合剂 的性能方面，并未显示出大的改进。作为在聚丙烯上的接枝量和由接枝时的分解而引起的分子量降低 的改进，尝试在高有规立构性的间规聚丙烯上接枝自由基性的不饱和 化合物(专利文献4)。所使用的间规聚丙烯的rrrr分率为0.935，在135 "C四氢化萘溶液中测定的特性粘度ti为1.45，基于溶液法的马来酸酐 的接枝量为7.4重量％，马来酸酐改性间规聚丙烯的特性粘度为1.28， 接枝量和分子量降低得到改进。在本专利技术的接枝化中，通过将有规立构性高的间规聚丙烯用于基 础树脂，使用一般在热塑性树脂领域内使用的混合机和混炼机，可以 在间规聚丙烯上接枝与现有技术相比大量的自由基聚合性的不饱和化 合物。即，可以不必改造设备而直接使用现有设备，实现高接枝化。 因此，对产业界极为有益。专利文献1:特开平6 — 25364号公报专利文献2:特开2003 — 238619号公报专利文献3:特表2004—501250号公报专利文献4:专利第3025553号公报非专利文献l: j.Am.Chem.Soc., Vol. 110,6255-6256 (1988)
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种熔融特性维持在特定范围、并且具 有高接枝率的接枝改性间规丙烯类聚合物。并且，本专利技术的目的在于提供一种维持熔融特性、并且具有高 接枝率的接枝改性间规丙烯类聚合物的高效率制造方法。并且，本专利技术的目的在于提供一种具有热稳定性、含有高接枝合物的树脂组合物、以及至少一层含有 该组合物作为粘合性树脂组合物的叠层体。专利技术人等进行深入研究、其结果发现通过使用满足全部以下特 性 的接枝改性间规丙烯类聚合物，能够解决上述问题。在230°C、 2,16kg负荷下测定的熔体流动速率(MFR)满足30 1000 (g/10分钟)。通过iH-NMR进行测定得到的源自自由基聚合性不饱和化合物 的接枝基浓度在0.7 7.0重量％的范围内。通过"C-NMR进行测定得到的间规五单元组分率为0.80以上。 上述接枝改性间规丙烯类聚合物，优选通过在自由基引发剂(C)的分 解温度以上，使间规五单元组分率为0.85以上的间规丙烯类聚合物(A) 和自由基聚合性的不饱和化合物(B)加热接触而制造。并且，自由基聚合性的不饱和化合物(B)为选自不饱和二羧酸及 其衍生物中的至少一种，是本专利技术的优选方式。并且，加热接触通过熔融混炼而进行，也是本专利技术的优选方式。 含有0.001 50重量％的上述接枝改性间规丙烯类聚合物(A)而形成 的树脂组合物(D)作为粘合剂有用，至少一层含有该树脂组合物(D) 的叠层体(E)是优选的利用方式。专利技术的效果本专利技术的接枝改性间规丙烯类聚合物的热稳定性优异，不仅采用 溶液法能够得到高接枝效率，而且采用熔融法也能够得到高接枝效率。 本专利技术的含有接枝改性间规丙烯类聚合物的树脂组合物(D)，具有即 使在高温气氛下与极性树脂的粘合性也优异的特征。通过使用树脂组 合物(D)，能够制得在高温气氛下的层间粘合力优异的叠层体等的成 型品。具体实施例方式以下，更详细地说明本专利技术。 <接枝改性间规丙烯类聚合物>本专利技术的接枝改性间规丙烯类聚合物，其特征在于满足全部下 述特性 。在230°C、 2.16kg负荷下测定的熔体流动速率(MFR)满足30 1000 (g/10分钟)。通过^-NMR进行测定得到的源自自由基聚合性不饱和化合物 的接枝基浓度在0.7 7.0重量％的范围内。通过"C-NMR进行测定得到的间规五单元组分率为0.80以上。以下，说明各要件。要件m本专利技术的接枝改性间规丙烯类聚合物的在230°C、2.16kg负荷下测 定的熔体流动速率(MFR)满足30 1000 (g/10分钟)，优选满足50 900 (g/10分钟)，进一步优选满足70 800 (g/10分钟)，特别优选满 足80 700 (g/10分钟)。如果MFR在30 1000 (g/10分钟)的范围 内，则在作为后述的粘合剂用的树脂组合物使用的情况下，不仅在常 温下而且在高温下也呈现良好的粘合强度，但是不满足该范围的接枝 改性间规丙烯类聚合物的粘合性差。例如，如本申请实施例所示，作 为MFR小于30的改性体的MAH-sPP-9和MAH-sPP-lO (分别为比较 例9和10)、以及作为MFR大于1000 (g/10分钟)的改性体的 MAH-sPP-8 (比较例8)的常温和高温下的粘合强度，与MFR在30 1000 (g/10分钟)的范围内的改性体相比，明显低。再者，如后所述， MFR在30 1000(g/10分钟)的范围内的接枝改性间规丙烯类聚合物， 也具有能够不改造而使用在等规丙烯类聚合物的改性用中开发的现有 设备的优点。要件m本专利技术的接枝改性间规丙烯类聚合物通过^-NMR进行测定得到 的源自自由基聚合性不饱和化合物的接枝基浓度在0.7 7.0重量％的 范围内，优选在0.9 6.0重量％的范围内，进一步优选在1.0 5.0重量 %的范围内。在使用接枝基浓度低于0.7%的接枝改性间规丙烯类聚合 物作为树脂组合物的情况下，为了表现接枝基的效果，需要大量使用 树脂组合物中的接枝改性间规本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种接枝改性间规丙烯类聚合物，其特征在于，　满足全部下述特性［１］～［３］：　［１］在２３０℃、２．１６ｋｇ负荷下测定的熔体流动速率（ＭＦＲ）满足３０～１０００（ｇ／１０分钟）；　［２］通过↑［１］Ｈ－ＮＭＲ进行测定得到的源自自由基聚合性不饱和化合物的接枝基浓度在０．７～７．０重量％的范围内；　［３］通过↑［１３］Ｃ－ＮＭＲ进行测定得到的间规五单元组分率为０．８０以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：添田泰之，小野木隆行，森昭秀，冈本胜彦，影山文雄，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]