一种屏蔽酚化合物、其制造方法及其作为抗氧剂的应用技术

本发明专利技术涉及一种如下式(I)所示的屏蔽酚化合物、其制造方法及其作为抗氧剂的应用，式(I)中各基团的定义同说明书。使用本发明专利技术的屏蔽酚化合物作为抗氧剂，可以制造出高温抗氧化性能优异的润滑油组合物。

【技术实现步骤摘要】
一种屏蔽酚化合物、其制造方法及其作为抗氧剂的应用
本专利技术涉及一种新型的屏蔽酚化合物。具体而言，本专利技术涉及一种含有硫和芳胺的屏蔽酚化合物、其制造方法及其作为抗氧剂的应用。
技术介绍
油品的氧化安定性是油品性能十分重要的指标之一。比如，几乎对于所有润滑油品来说，都须添加抗氧剂，以延长使用寿命。而且，随着现代汽车、机械工业的迅猛发展，发动机和机械设备的功率不断提高，润滑油的工作温度进一步升高，氧化问题更加突出。与此同时，润滑油质量等级不断提高，要求润滑油进一步延长换油周期，这就对润滑油品的高温氧化安定性提出了更高要求。为了应对现有技术的这些要求，技术人员一直致力于开发抗氧化性能更加优良的新型化合物，以改善油品的氧化安定性。美国专利US5304314公开了一种适合作为抗氧剂使用的含硫和芳胺的酚化合物。美国专利申请US2006/0189824A1公开了一种适合作为抗氧剂使用的含二级芳胺的屏蔽酚化合物。加拿大专利CA1219584公开了一种适合作为抗氧剂使用的含硫和三级芳胺的屏蔽酚化合物。但是，这些现有技术的化合物在高温抗氧化性能上依然存在改善的余地。因此，目前的现状是，仍旧需要一种新型的化合物，其表现出与现有技术相比显著改善的高温抗氧化性能。
技术实现思路
本专利技术人在现有技术的基础上经过刻苦的研究，发现了一种新型的屏蔽酚化合物，并进一步发现，通过使用该屏蔽酚化合物作为抗氧剂，就可以解决现有技术存在的前述问题，并由此完成了本专利技术。具体而言，本专利技术涉及以下方面的内容。1.一种通式(I)所示的屏蔽酚化合物，通式(I)中，各基团R彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1-300直链或支链烷基(优选C1-10直链或支链烷基或者数均分子量Mn为300-3000的聚烯烃基)、通式(II)所示的基团和通式(III)所示的基团，前提是至少一个基团R是通式(II)所示的基团；各基团R′彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-20直链或支链烷基(优选各自独立地选自氢和C1-4直链或支链烷基)，各通式中，基团L选自任选被一个或多个选自氧代、C1-20烃基(优选C1-20直链或支链烷基、C6-20芳基或其组合基团)和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的m+1价C1-20直链或支链烷基和任选被一个或多个选自氧代、C1-20烃基(优选C1-20直链或支链烷基、C6-20芳基或其组合基团)和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的m+1价C3-20直链或支链杂烷基；基团L′是基团其中基团R″选自氢、C1-20烃基(优选C1-20直链或支链烷基)和C3-20直链或支链杂烷基，优选选自氢、C1-10直链或支链烷基和C3-10直链或支链杂烷基；各基团A彼此相同或不同，各自独立地选自(其中，各基团R彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1-300直链或支链烷基(优选C1-10直链或支链烷基或者数均分子量Mn为300-3000的聚烯烃基)、通式(II)所示的基团和通式(III)所示的基团(优选各自独立地选自氢和C1-300直链或支链烷基)；各基团R′彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-20直链或支链烷基(优选各自独立地选自氢和C1-4直链或支链烷基)；两个基团R和一个基团-S-分别占据苯环上的剩余三个位置)，前提是至少一个基团A是m是1至4的整数(优选1)；各基团R2彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1-20直链或支链烷基、通式(IV)所示的基团和通式(V)所示的基团(优选各自独立地选自氢、C1-10直链或支链烷基和通式(IV)所示的基团)；各基团Rb彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-20直链或支链烷基(优选各自独立地选自氢和C1-10直链或支链烷基)；各基团Rc彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1-20直链或支链烷基和C1-20直链或支链烷基氧基(优选各自独立地选自氢、C1-10直链或支链烷基和C1-10直链或支链烷基氧基，更优选处于环基团上氮原子的对位)；y是0至3的整数(优选0或1)；z是0至3的整数(优选0或1)；n为1至8的整数(优选1或2)；n′为0至7的整数(优选0、1或2)，前提是n′+n≤8(优选n′+n＝1或n′+n＝2)；各基团Rd彼此相同或不同，各自独立地选自氢和通式(V)所示的基团(优选氢)；各环基团彼此相同或不同，各自独立地选自苯环和萘环(优选苯环)，其中相邻的两个环基团彼此任选通过附加的S原子和桥接这两个环的N原子而形成吩噻嗪环，和/或，相邻的两个环基团彼此任选通过附加的基团(其中基团R″选自氢、C1-20烃基(优选C1-20直链或支链烷基)和C3-20直链或支链杂烷基，优选选自氢和C1-10直链或支链烷基)和桥接这两个环的N原子而形成9,10-二氢吖啶环，通式(V)中，各基团A彼此相同或不同，各自独立地选自其中各基团R彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1-300直链或支链烷基(优选C1-10直链或支链烷基或者数均分子量Mn为300-3000的聚烯烃基)、通式(II)所示的基团和通式(III)所示的基团(优选各自独立地选自氢和C1-300直链或支链烷基)；各基团R′彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-20直链或支链烷基(优选各自独立地选自氢和C1-4直链或支链烷基)；两个基团R和一个基团-S-分别占据苯环上的剩余三个位置；基团L、基团R2、基团Rb、基团Rc、基团Rd、环基团以及y、n、z和m分别具有与通式(II)中相同的含义，其中，所述直链或支链杂烷基选自直链或支链烷基分子结构内部的一个或多个基团-CH2-被选自-O-、-S-和-NR′-(R′是H或C1-4直链或支链烷基)之一的替代基团直接替代而获得的基团和直链或支链烷基分子结构内部的一个或多个基团-CH<被替代基团-N<直接替代而获得的基团，其中该屏蔽酚化合物在其整个分子结构中至少有一个基团Rd是氢。2.按照前述任一方面所述的屏蔽酚化合物，其中所述基团L选自基团(此时m＝1)、任选被一个或多个选自C1-20烃基(优选C1-20直链或支链烷基、C6-20芳基或其组合基团)和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的m+1价C2-20直链或支链烷基、任选被一个或多个选自C1-20烃基(优选C1-20直链或支链烷基、C6-20芳基或其组合基团)和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的m+1价C3-20直链或支链杂烷基以及基团其中基团R″选自氢、C1-20烃基(优选C1-20直链或支链烷基)和C3-20直链或支链杂烷基，优选选自氢、C1-10直链或支链烷基和C3-10直链或支链杂烷基，基团L3选自任选被一个或多个选自氧代、C1-20烃基(优选C1-20直链或支链烷基、C6-20芳基或其组合基团)和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的m+1价C2-19直链或支链烷基和任选被一个或多个选自氧代、C1-20烃基(优选C1-20直链或支链烷基、C6-20芳基或其组合基团)和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的m+1价C3-19直链或支链杂烷基。3.按照前述任一方面所述的屏蔽酚化合物，其中所述通式(II)是以下的通式(IIX)、通式(IIXX)和通式(IIXXX)之一，通式(IIX)中，基团LX是基团其中基团R″选自氢、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通式(I)所示的屏蔽酚化合物，通式(I)中，各基团R彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1‑300直链或支链烷基(优选C1‑10直链或支链烷基或者数均分子量Mn为300‑3000的聚烯烃基)、通式(II)所示的基团和通式(III)所示的基团，前提是至少一个基团R是通式(II)所示的基团；各基团R′彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1‑20直链或支链烷基(优选各自独立地选自氢和C1‑4直链或支链烷基)，各通式中，基团L选自任选被一个或多个选自氧代、C1‑20烃基(优选C1‑20直链或支链烷基、C6‑20芳基或其组合基团)和C3‑20直链或支链杂烷基的取代基取代的m+1价C1‑20直链或支链烷基和任选被一个或多个选自氧代、C1‑20烃基(优选C1‑20直链或支链烷基、C6‑20芳基或其组合基团)和C3‑20直链或支链杂烷基的取代基取代的m+1价C3‑20直链或支链杂烷基；基团L′是基团其中基团R″选自氢、C1‑20烃基(优选C1‑20直链或支链烷基)和C3‑20直链或支链杂烷基，优选选自氢、C1‑10直链或支链烷基和C3‑10直链或支链杂烷基；各基团A彼此相同或不同，各自独立地选自(其中，各基团R彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1‑300直链或支链烷基(优选C1‑10直链或支链烷基或者数均分子量Mn为300‑3000的聚烯烃基)、通式(II)所示的基团和通式(III)所示的基团(优选各自独立地选自氢和C1‑300直链或支链烷基)；各基团R′彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1‑20直链或支链烷基(优选各自独立地选自氢和C1‑4直链或支链烷基)；两个基团R和一个基团‑S‑分别占据苯环上的剩余三个位置)，前提是至少一个基团A是m是1至4的整数(优选1)；各基团R2彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1‑20直链或支链烷基、通式(IV)所示的基团和通式(V)所示的基团(优选各自独立地选自氢、C1‑10直链或支链烷基和通式(IV)所示的基团)；各基团Rb彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1‑20直链或支链烷基(优选各自独立地选自氢和C1‑10直链或支链烷基)；各基团Rc彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1‑20直链或支链烷基和C1‑20直链或支链烷基氧基(优选各自独立地选自氢、C1‑10直链或支链烷基和C1‑10直链或支链烷基氧基，更优选处于环基团上氮原子的对位)；y是0至3的整数(优选0或1)；z是0至3的整数(优选0或1)；n为1至8的整数(优选1或2)；n′为0至7的整数(优选0、1或2)，前提是n′+n≤8(优选n′+n＝1或n′+n＝2)；各基团Rd彼此相同或不同，各自独立地选自氢和通式(V)所示的基团(优选氢)；各环基团彼此相同或不同，各自独立地选自苯环和萘环(优选苯环)，其中相邻的两个环基团彼此任选通过附加的S原子和桥接这两个环的N原子而形成吩噻嗪环，和/或，相邻的两个环基团彼此任选通过附加的基团(其中基团R″选自氢、C1‑20烃基(优选C1‑20直链或支链烷基)和C3‑20直链或支链杂烷基，优选选自氢和C1‑10直链或支链烷基)和桥接这两个环的N原子而形成9,10‑二氢吖啶环，通式(V)中，各基团A彼此相同或不同，各自独立地选自其中各基团R彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1‑300直链或支链烷基(优选C1‑10直链或支链烷基或者数均分子量Mn为300‑3000的聚烯烃基)、通式(II)所示的基团和通式(III)所示的基团(优选各自独立地选自氢和C1‑300直链或支链烷基)；各基团R′彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1‑20直链或支链烷基(优选各自独立地选自氢和C1‑4直链或支链烷基)；两个基团R和一个基团‑S‑分别占据苯环上的剩余三个位置；基团L、基团R2、基团Rb、基团Rc、基团Rd、环基团以及y、n、z和m分别具有与通式(II)中相同的含义，其中，所述直链或支链杂烷基选自直链或支链烷基分子结构内部的一个或多个基团‑CH2‑被选自‑O‑、‑S‑和‑NR′‑(R′是H或C1‑4直链或支链烷基)之一的替代基团直接替代而获得的基团和直链或支链烷基分子结构内部的一个或多个基团‑CH<被替代基团‑N<直接替代而获得的基团，其中该屏蔽酚化合物在其整个分子结构中至少有一个基团Rd是氢。...

【技术特征摘要】
1.一种通式(I)所示的屏蔽酚化合物，通式(I)中，各基团R彼此相同或不同，各自独立地选自C1-300直链或支链烷基、通式(II)所示的基团和通式(III)所示的基团，前提是至少一个基团R是通式(II)所示的基团；各基团R'彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-20直链或支链烷基，各通式中，基团L选自任选被一个或多个选自氧代、C1-20烃基和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的m+1价C1-20直链或支链烷基和任选被一个或多个选自氧代、C1-20烃基和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的m+1价C3-20直链或支链杂烷基；基团L'是基团其中基团R”选自氢、C1-20烃基和C3-20直链或支链杂烷基；各基团A彼此相同或不同，各自独立地选自至少一个基团A是m是1至4的整数；各基团R2彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1-20直链或支链烷基、通式(IV)所示的基团和通式(V)所示的基团；各基团Rb彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-20直链或支链烷基；各基团Rc彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1-20直链或支链烷基和C1-20直链或支链烷基氧基；y是0至3的整数；z是0至3的整数；n为1至8的整数；n'为0至7的整数，前提是n'+n≤8；各基团Rd彼此相同或不同，各自独立地选自氢和通式(V)所示的基团；各环基团彼此相同或不同，各自独立地选自苯环和萘环，其中相邻的两个环基团彼此任选通过附加的S原子和桥接这两个环的N原子而形成吩噻嗪环，和/或，相邻的两个环基团彼此任选通过附加的基团和桥接这两个环的N原子而形成9,10-二氢吖啶环，其中，所述直链或支链杂烷基选自直链或支链烷基分子结构内部的一个或多个基团-CH2-被选自-O-、-S-和-NR'-之一的替代基团直接替代而获得的基团和直链或支链烷基分子结构内部的一个或多个基团-CH&lt;被替代基团-N&lt;直接替代而获得的基团，其中该屏蔽酚化合物在其整个分子结构中至少有一个基团Rd是氢。2.按照权利要求1所述的屏蔽酚化合物，其特征在于，各基团R彼此相同或不同，各自独立地选自C1-10直链或支链烷基或者数均分子量Mn为300-3000的聚烯烃基、通式(II)所示的基团和通式(III)所示的基团；各基团R'彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-4直链或支链烷基；各通式中，基团L选自任选被一个或多个选自氧代、C1-20直链或支链烷基、C6-20芳基或其组合基团和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的m+1价C1-20直链或支链烷基和任选被一个或多个选自氧代、C1-20直链或支链烷基、C6-20芳基或其组合基团和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的m+1价C3-20直链或支链杂烷基；基团R”选自氢、C1-20直链或支链烷基和C3-20直链或支链杂烷基；m为1；各基团R2彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1-10直链或支链烷基和通式(IV)所示的基团；各基团Rb彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-10直链或支链烷基；各基团Rc彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1-10直链或支链烷基和C1-10直链或支链烷基氧基；y是0或1；z是0或1；n为1或2；n'为0、1或2，n'+n＝1或n'+n＝2；各基团Rd彼此相同或不同，各自独立地选自氢；各环基团选自苯环；中的两个基团R和一个基团-S-分别占据苯环上的剩余三个位置。3.按照权利要求1所述的屏蔽酚化合物，其特征在于，通式(I)中，各基团R各自独立地选自C1-10直链或支链烷基或者数均分子量Mn为300-3000的聚烯烃基。4.按照权利要求1所述的屏蔽酚化合物，其特征在于，至少一个基团Rc处于环基团上氮原子的对位。5.按照权利要求1所述的屏蔽酚化合物，m＝1，其中所述基团L选自基团任选被一个或多个选自C1-20烃基和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的m+1价C2-20直链或支链烷基、任选被一个或多个选自C1-20烃基和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的m+1价C3-20直链或支链杂烷基以及基团其中基团R”选自氢、C1-20烃基和C3-20直链或支链杂烷基，基团L3选自任选被一个或多个选自氧代、C1-20烃基和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的m+1价C2-19直链或支链烷基和任选被一个或多个选自氧代、C1-20烃基和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的m+1价C3-19直链或支链杂烷基。6.按照权利要求1所述的屏蔽酚化合物，m＝1；所述基团L选自基团任选被一个或多个选自C1-20烃基和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的m+1价C2-20直链或支链烷基、任选被一个或多个选自C1-20烃基和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的m+1价C3-20直链或支链杂烷基以及基团其中基团R”选自氢、C1-20烃基和C3-20直链或支链杂烷基，基团L3选自任选被一个或多个选自氧代、C1-20烃基和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的m+1价C2-19直链或支链烷基和任选被一个或多个选自氧代、C1-20烃基和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的m+1价C3-19直链或支链杂烷基；其中所述C1-20烃基选自C1-20直链或支链烷基、C6-20芳基或其组合基团。7.按照权利要求6所述的屏蔽酚化合物，其中基团R”选自氢、C1-10直链或支链烷基和C3-10直链或支链杂烷基。8.按照权利要求1所述的屏蔽酚化合物，其中所述通式(II)是以下的通式(IIX)、通式(IIXX)和通式(IIXXX)之一，通式(IIX)中，基团LX是基团其中基团R”选自氢、C1-20烃基和C3-20直链或支链杂烷基，通式(IIXX)中，基团LXX选自任选被一个或多个选自C1-20烃基和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的mXX+1价C2-20直链或支链烷基和任选被一个或多个选自C1-20烃基和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的mXX+1价C3-20直链或支链杂烷基；各基团AXX彼此相同或不同，各自独立地选自其中，各基团R彼此相同或不同，各自独立地C1-300直链或支链烷基、通式(IIXX)所示的基团和通式(III)所示的基团；各基团R'彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-20直链或支链烷基；两个基团R和一个基团-S-分别占据苯环上的剩余三个位置，前提是至少一个基团AXX是mXX是1至4的整数，通式(IIXXX)中，基团LXXX选自任选被一个或多个选自C1-20烃基和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的mXXX+1价C2至直链或支链烷基、任选被一个或多个选自C1-20烃基和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的mXXX+1价C3至直链或支链杂烷基和基团其中各基团L'1彼此相同或不同，各自独立地选自C1-10直链或支链烷基和C3-10直链或支链杂烷基，前提是(1)各基团L'1各自独立地是2价至mXXX+1价，以使得所述基团总体上呈现为mXXX+1价，和(2)全部基团L'1的原子数之和不大于14，其中各基团L'1各自独立地任选进一步被一个或多个选自C1-20烃基和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代；各基团AXXX彼此相同或不同，各自独立地选自前提是至少一个基团AXXX是mXXX是1至4的整数，和/或，所述通式(V)是以下的通式(VX)、通式(VXX)和通式(VXXX)之一，a是1，并且两个基团R和一个基团-(S)a-LX-分别占据苯环上的剩余三个位置，9.按照权利要求1所述的屏蔽酚化合物，所述通式(II)是以下的通式(IIX)、通式(IIXX)和通式(IIXXX)之一，通式(IIX)中，基团LX是基团其中基团R”选自氢、C1-10直链或支链烷基和C3-10直链或支链杂烷基，通式(IIXX)中，基团LXX选自任选被一个或多个选自C1-20烃基和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的mXX+1价C2-20直链或支链烷基和任选被一个或多个选自C1-20烃基和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的mXX+1价C3-20直链或支链杂烷基；各基团AXX彼此相同或不同，各自独立地选自其中，各基团R彼此相同或不同，各自独立地选自C1-300直链或支链烷基、通式(IIXX)所示的基团和通式(III)所示的基团；各基团R'彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-20直链或支链烷基；两个基团R和一个基团-S-分别占据苯环上的剩余三个位置，前提是至少一个基团AXX是mXX是1，通式(IIXXX)中，基团LXXX选自任选被一个或多个选自C1-20烃基和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的mXXX+1价C2至直链或支链烷基、任选被一个或多个选自C1-20烃基和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的mXXX+1价C3至直链或支链杂烷基和基团其中各基团L'1彼此相同或不同，各自独立地选自C1-10直链或支链烷基和C3-10直链或支链杂烷基，前提是(1)各基团L'1各自独立地是2价至mXXX+1价，以使得所述基团总体上呈现为mXXX+1价，和(2)全部基团L'1的原子数之和不大于14，其中各基团L'1各自独立地任选进一步被一个或多个选自C1-20烃基和C3-20直链或支链杂烷基的取代基取代；各基团AXXX彼此相同或不同，各自独立地选自其中，各基团R彼此相同或不同，各自独立地选自C1-300直链或支链烷基、通式(IIXXX)所示的基团和通式(III)所示的基团；各基团R'彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1-20直链或支链烷基；两个基团R和一个基团分别占据苯环上的剩余三个位置，前提是至少一个基团AXXX是mXXX是1，和/或，所述通式(V)是以下的通式(VX)、通式(VXX)和通式(VXXX)之一，通式(VX)中，各基团R彼此相同或不同，各自独立地选自C1-300直链或支链烷基、通式(IIX)所示的基团和通式(III)所示的基团；各基团R'彼此相同或不同，各自独立...

【专利技术属性】
技术研发人员：苏朔，龙军，段庆华，周涵，武志强，李新华，赵毅，赵晓光，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11