一种聚硫醚密封剂制造技术

本发明专利技术属于密封剂制造技术，涉及一种改进的聚硫醚密封剂。其特征在于：各组分的重量份数为：液体巯基封端聚硫醚橡胶：100份；炔基化合物：1份～8份；光引发剂：0.001份～1份；偶联剂：0.1份～10份；填料：10份～50份。本发明专利技术提出了一种改进的聚硫醚密封剂，解决了目前的光固化聚硫醚密封剂固化时引入侧基困难的问题。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于密封剂制造技术，设及一种改进的聚硫酸密封剂。
技术介绍
聚硫酸早在1949年就由BalIard等人在U.S. 2484369中提及，但首个可W商 业使用于密封剂的液体聚硫酸的专利由ProductsResearch&ChemicalCo;rp(PRC)的 化kamSin曲等人在U.S. 4066307中首次发表，其合成方式之后经过了大量的改进，包括有 U.S. 5801290,U.S. 5959071 等。 聚硫酸密封剂由于其优良的耐油性能、耐热性在航空、建筑等领域有着十分广泛 的应用。聚硫酸密封剂固化方式可W分为热固化、湿固化W及光固化。聚硫酸密封剂的固化 方式相关的专利有很多，例如中国专利（CN102585501A)中公开了一种二硫醇封端的聚硫 酸聚合物的制备技术及应用方法，其使用地就是二氧化儘为固化剂的热固化方式。中国专 利（CN104144969A)中就使用了甲娃烷基官能化聚硫酸和对环氧化合物混合物组成的密 封剂体系。运一密封剂体系可W利用空气中的水蒸气进行固化。中国专利（CN103119086 A)中提到了一种聚硫酸密封剂体系。运一密封剂组合为硫醇封端聚硫酸和包含聚乙締基酸 和/或多締丙基化合物的多稀，固化方式为将密封剂暴露在光福照条件下。可见运种密封 剂的固化手段十分多样，其中紫外光固化方式反应迅速且不受溫湿度影响从而受到人们的 重视。 传统的紫外光固化聚硫酸密封剂使用轻微支化的液态聚硫酸为基体材料，使用多 締基化合物作为固化剂，配合各种辅料，在紫外灯照射条件下利用琉基-乙締基点击反应 进行固化。使用运种方式固化得到的聚硫酸密封剂有着种种缺点，例如低溫性能不足，粘接 性能差，透光性能不足等问题。运些问题都可W通过改变固化剂类型，使用含有不同侧基的 固化剂使得生成的密封剂带有不同的官能团，加W改善。但是含有侧基的締基化合物合成 成本较高，从而实际中很难引入侧基。
技术实现思路
本专利技术的目的是：提出一种改进的聚硫酸密封剂，W便解决目前的光固化聚硫酸 密封剂固化时引入侧基困难的问题。 本专利技术的技术方案是：一种聚硫酸密封剂，其特征在于：各组分的重量份数为：液 体琉基封端聚硫酸橡胶：100份；烘基化合物：1份~8份；光引发剂：0.OOl份~1份；偶联 剂：0. 1份~10份；填料：10份~50份； 所述的烘基化合物为具有W下结构的化合物其中Ri和Rz 为C。1。的正烷基、C3 1。的支化烷基、Ce1。的环烷基或者Ce1。的烷基环烷基，X为酸键、醋键 或者苯基，Y为氨、径基、簇基、面素或者烘基；烘基化合物在使用于聚硫代酸密封剂体系时 是单独的一种烘基化合物或者多种烘基化合物的组合；所述的液体琉基封端聚硫酸橡胶的分子结构式为： 。其中n是2~10中d5 的任意一个自然数，Rs为直链结构、含侧基的链状结构、梯形结构、超支化结构或者树枝状 结构，Rs中必须含有硫酸结构所述的光引发剂是苯偶姻衍生物、苯偶酷衍生物、二烷氧基苯乙酬、a-径烷基苯 酬、a-胺烷基苯酬、酷基憐氧化合物、二苯甲酬或者硫化蔥酬中的一种物质或者多种物质的 混合物； 所述的偶联剂为丫-琉丙基=乙氧基硅烷； 所述的填料是碳酸巧、二氧化娃、二氧化铁、滑石粉或者高岭±中的一种物质或者 多种物质的混合物。 本专利技术的优点是：提出了一种改进的聚硫酸密封剂，烘基-琉基反应被认为是一 种点击反应，即反应迅速且产率高，其反应速度大于琉基-乙締基点击反应，同时含有径 基、烷基等官能团的端烘基化合物已经有大量工业化产品。因此使用烘基化合物固化聚硫 酸密封剂可W有效得引入官能性侧基，改变聚硫酸密封剂性能。解决了目前的光固化聚硫 酸密封剂固化时引入侧基困难的问题。具体体现在：1、由于交联点中存在长的侧烷基，使得运种聚硫酸密封剂的玻璃化转变溫度更 低，使得其低溫性能更好。2、光固化聚硫酸密封剂由于固化迅速，其粘接性能通常不能令人满意。传统工艺 中需要对被粘接表面进行具有腐蚀性的表面处理，运可能会影响到被粘接材料的使用性能 及寿命。但运种密封剂由于交联点中可W引入径基运样的增粘基团，从而使得运种聚硫酸 密封剂的粘接性能更佳。3、光固化聚硫酸密封剂一个重要的技术指标便是固化深度，为了达到较高的交联 密度如今广泛使用的多官能度締基中均含有苯环等可W吸收紫外线的官能团，所W对紫外 光穿透有一定影响。但是本专利中烘基固化聚硫酸密封剂只需要使用二烘控或者其酸类衍 生物就可W提高交联密度，同时不引进吸收紫外线的基团，从而增大了最大可固化深度。4、运种密封剂可W在不改变生胶的前提下，只需要使用不同种类的烘基化合物作 为固化剂就可W制备出不同强度及粘接性能的密封剂。从而使得聚硫酸密封剂的应用更加 灵活多样。【具体实施方式】下面对本专利技术做进一步详细说明。一种聚硫酸密封剂，其特征在于：各组分的重量 份数为：液体琉基封端聚硫酸橡胶：100份；烘基化合物：1份~8份；光引发剂：0.OOl份~ 1份；偶联剂：〇. 1份~10份；填料：10份~50份；所述的烘基化合物为具有W下结构的化合物>其中Ri和Rz 为C。1。的正烷基、C3 1。的支化烷基、Ce1。的环烷基或者Ce1。的烷基环烷基，X为酸键、醋键 或者苯基，Y为氨、径基、簇基、面素或者烘基；烘基化合物在使用于聚硫代酸密封剂体系时 是单独的一种烘基化合物或者多种烘基化合物的组合； 所述的液体琉基封端聚硫酸橡胶的分子结构式为：其中n是2~ 10中的任意一个自然数，Rs为直链结构或者含侧基的链状结构，R3中必须含有硫酸结构 所述的光引发剂是苯偶姻衍生物、苯偶酷衍生物、二烷氧基苯乙酬、a-径烷基苯 酬、a-胺烷基苯酬、酷基憐氧化合物、二苯甲酬或者硫化蔥酬中的一种物质或者多种物质的 混合物； 所述的偶联剂为丫-琉丙基二乙氧基硅烷； 所述的填料是碳酸巧、二氧化娃、二氧化铁、滑石粉或者高岭±中的一种物质或者 多种物质的混合物。 上述聚硫酸密封剂的制备方法是：按照如下步骤进行：按比例称取聚硫酸密封剂 各个组分，放入真空揽拌设备中先揽拌lOmin，然后进行真空揽拌混合至少化，真空压力不 大于20mbar，即可制备得到密封剂，低溫遮光密封保存。 使用方法是：将聚硫酸密封剂涂覆在需要密封物体的表面，运些被密封的物体可 W是金属板材、陶瓷板材或者有机物板材，也可W是金属纤维或有机物纤维的编织物。本发 明聚硫酸密封剂的固化方法是：涂覆后使用光源照射一定时间即可，光源可W是自然光、低 压隶灯、中压隶灯或者L邸紫外灯。使用较为广泛的是低压隶灯，固化时间不少于Imin。实施例1 :含有侧烷基聚硫酸密封剂。 将琉基封端液体聚硫酸橡胶（30g)、正庚烘化577g，0. 006mol)、（2, 4, 6-S甲基 苯甲酯基）二苯基氧化麟（TPO) (0.6g)、丫-琉丙基S甲氧基硅烷化3g)、气相二氧化娃 化g)投入500血圆底S口烧瓶中，揽拌lOmin。之后降低烧瓶内压强至20mbar，继续揽拌 2h。之后将密封剂产品转移至80X50X2的钢制磨具中，使用365皿波长紫外灯2200yW/ cm2的光强下固化2min得到橡胶片。按照皿5246-1993制备试片，GB/T528-2009测试性 能，拉伸样采用2型试样，测得固化后密封本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚硫醚密封剂，其特征在于：各组分的重量份数为：液体巯基封端聚硫醚橡胶：100份；炔基化合物：1份～8份；光引发剂：0.001份～1份；偶联剂：0.1份～10份；填料：10份～50份；所述的炔基化合物为具有以下结构的化合物：其中R1和R2为C0‑10的正烷基、C3‑10的支化烷基、C6‑10的环烷基或者C6‑10的烷基环烷基，X为醚键、酯键或者苯基，Y为氢、羟基、羧基、卤素或者炔基；炔基化合物在使用于聚硫代醚密封剂体系时是单独的一种炔基化合物或者多种炔基化合物的组合；所述的液体巯基封端聚硫醚橡胶的分子结构式为：其中n是2～10中的任意一个自然数，R3为直链结构或者含侧基的链状结构，R3中必须含有硫醚结构所述的光引发剂是苯偶姻衍生物、苯偶酰衍生物、二烷氧基苯乙酮、a‑羟烷基苯酮、a‑胺烷基苯酮、酰基磷氧化合物、二苯甲酮或者硫化蒽酮中的一种物质或者多种物质的混合物；所述的偶联剂为γ‑巯丙基三乙氧基硅烷；所述的填料是碳酸钙、二氧化硅、二氧化钛、滑石粉或者高岭土中的一种物质或者多种物质的混合物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：郭瑞毅，章谏正，吴松华，秦蓬波，
申请(专利权)人：中国航空工业集团公司北京航空材料研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11