具有改善气味的苯酚聚硫醚制造技术

本发明专利技术涉及一种组合物，其包含至少50wt%的至少一种聚(苯酚硫醚)；和相对于该组合物总量的数ppm至2%重量的至少一种气味掩蔽剂，该气味掩蔽剂包含至少一种选自醇、酯、醛、酮和醚的化合物。本发明专利技术还涉及气味掩蔽剂用于掩蔽聚(苯酚硫醚)的气味的用途，以及通过使用其气味被掩蔽的聚(苯酚硫醚)组合物获得的产品。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】具有改善气味的苯齡聚硫雕 本专利技术设及苯酪硫酸的低聚物和聚合物的领域，特别地烷基苯酪聚硫酸（其归类 于通用名苯酪聚硫酸或者聚（苯酪硫酸））的领域，该苯酪硫酸的特征气味被掩蔽。 聚（苯酪硫酸）是熟知的并且在许多工业领域中广泛地使用的化合物，尤其作为 用于各种类型树脂及其它聚合物材料的添加剂，例如作为偶联剂、用于橡胶的硫化促进剂、 防火剂、防腐剂，仅仅提到主要用途。 它们例如用作为用于EPDM类型橡胶的硫化剂，如例如在专利EP1675989中或者在 申请W02008074962中描述的那样，其中它们作为用于包含增强填料的弹性体组合物的偶 联剂被渗入母料中，如例如在专利EP1633813中描述的那样，作为下基橡胶的硫化促进剂， 如例如在申请US2008/0287623中描述的那样，或者作为保护剂，尤其用于木材的保护剂， 如例如在专利EP0944460中描述的那样，仅仅为了列举运些聚（苯酪硫酸）的数个参考文 献和用途。 运些聚（苯酪硫酸）最通常为粘性液体、粉末、颗粒或配制在聚合物基质中（例如 在热塑性树脂的母料中）（参看上面提到的W02008074962)的形式，并且它们的代表中的某 些例如W通用名称化Itac? (由Arkema公司销售）而已知。 在已经显示最有效益的并且在工业上使用最多的聚（苯酪硫酸）的合成方法中， 可W提到由使苯酪或者烷基苯酪与W下物质反应所组成的方法： -在存在或者不存在溶剂时，与一氯化硫（S2CI2)或者二氯化硫（SC12)反应，如描述在 例如专利US5827806 和US6303746 中， -在存或者不存在溶剂在时和任选地存在无机碱时，与硫反应，如，例如描述在专利EP1123930 中。 根据所使用的方法，所采用的反应可W产生不希望的副产物，其中可W提到氯化 酪化合物，例如氯代酪和氯代（烷基）酪，W及硫和含硫化合物，如嚷吩衍生物，例如3-甲 基嚷吩，或者如硫醇，例如琉基烷基苯酪。而且，苯酪和/或残余烷基苯酪、盐酸和其它杂质 仍然可W存在于最终产品中。 甚至通过使用非常选择性的方法、与使运种副产物的形成减到最少的条件进行操 作，并且在使用一种或多种为本领域技术人员所知的纯化技术（如蒸馈、重结晶等）纯化最 终产品后，非常少量的上述杂质和不希望的产品仍然可W存在于最终产品中。 现在，运些杂质和不希望的产品尤其是由某些当今使用的聚（苯酪硫酸）释放的 使人不愉快的、腐烂气味的、强烈的甚至刺激臭味的原因，特别地在各种由所述聚（苯酪硫 酸）制备的、或者用所述聚（苯酪硫酸）处理的或者包含所述聚（苯酪硫酸）的产品中。工 业还有时勉强地使用聚（苯酪硫酸），尽管它们的大的效能和它们的非常好性质，运是因为 最终产品的用户可能受到在所述最终产品中的所述聚（苯酪硫酸）的残余气味的烦扰。 运些使人不愉快甚至恶臭的气味可W导致工业优先选择其它产生较少恶臭的气 味的添加剂，但是运可能显示是比聚（苯酪硫酸）更低效的。 因此，仍然存在对为更少有气味的聚（苯酪硫酸）类型化合物的需要，或者其释放 的气味至少是更少刺激性的，甚至是更令人愉快的，甚至几乎不存在或被掩蔽，W能够具有 使用是更令人愉快的聚（苯酪硫酸）和无气味的最终产品或者其聚（苯酪硫酸）气味被掩 蔽的产品。 本申请人现在发现可W对聚（苯酪硫酸）掩蔽气味或添加气味W允许使用它们和 使用由所述聚（苯酪硫酸）制成的产品，而没有因运些聚（苯酪硫酸）固有的气味造成的 不便，并且不损害它们的性质，即同时保存它们的性质。 有机的、人造的或者合成的产品的气味的去除或者掩蔽是熟知的领域并且广泛地 描述在现有技术中。在运一点上，可W特别地提到申请US2011/0024678,其描述了有机含硫 化合物（如二烷基硫酸、二硫酸和多硫酸）或者它们的氧化对应物的气味的掩蔽，W及专利 US5559271，其更精确地描述了通式R-Sx-R的有机多硫化物的气味的掩蔽，其中R是脂族基 团。[001引与聚（苯酪硫酸）相反，现有技术的运些化合物具有连接到烷基的硫原子，和它们 的化学结构和它们的制备方法是充分地不同的使得它们释放的气味是与所述聚（苯酪硫 酸）的气味完全不同种类的。 因此，目前现有技术没有提供用于去除或者至少掩蔽聚（苯酪硫酸）和包含它们 或者由它们进行制备的衍生产物的一种或多种气味的令人满意的解决方案。 令人惊讶地，申请人现在发现通过向它们加入非常少量的至少一种气味掩蔽剂可 W完全地或者至少部分地掩蔽聚（苯酪硫酸）的气味。在至少一种聚（苯酪硫酸）中加入 至少一种气味掩蔽剂允许获得包含所述至少一种聚（苯酪硫酸）或者由所述至少一种运种 聚（苯酪硫酸）制备的产品的组合物，该组合物气味已经消失、已经被掩蔽或者其气味至少 是明显地更少使人不愉快的。运种气味的掩蔽因此允许用户更容易处理并且更少限制性 的，还允许制备其气味对于最终用户来说是更少使人不愉快的和更少厌烦的最终产品。 因此，根据第一方面，本专利技术设及组合物，其包含： a) 至少50wt%，优选地至少70wt%，更优选地至少80wt%，尤其优选地至少90wt%的至少 一种聚（苯酪硫酸）；和 b) 相对于该组合物总重量的数卵m，有利地1化pm至2wt%，优选地1化pm至Iwt%的至 少一种气味掩蔽剂，该气味掩蔽剂包含至少一种选自bl)醇、b2)醋、b3)醒、b4)酬和b5) 酸的化合物。在本专利技术的背景中，聚（苯酪硫酸）表示对应于W下式（1)的低聚物或者聚合物：其中： ? R表示氨原子或者线性、支化和/或环状的，完全地或者部分地饱和或者不饱和的， 包含1至20个碳原子的控基团； ? η和η，是相同的或者不同的，彼此独立地表示大于或等于1，优选地在1和8之间， 更优选地在1和6之间，更优选地在1和4之间的整数，包含端值； ? P表示在ο和100之间，优选地在ο和50之间，更优选地在ο和40之间的整数，包 含端值； ? A表不氨原子，和Τ表不式（2)的基团：或，只有当P是严格地高于0时，A和T可W-起形成单键，W便形成环状聚（苯酪硫 酸）；和 ? m表示0,1或者2。 运样的式（1)化合物是优选的：其中R表示包含1至20个碳原子，优选地1至12 个碳原子的线性或支化烷基。根据优选的实施方案，基团R选自甲基、乙基、正-丙基、异丙 基、正下基、异下基、叔下基、正戊基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基和壬基。基团R 还可W用一个或多个环状基团，例如用芳基取代，典型地R可W表示苯基丙-2-基，如在申 请US2007/0093613中描述的那样。而且，运样的式（1)化合物是优选的：其中η和η，是相同的或者不同的，彼此独 立地选自1，2, 3和4,优选地η和η彼此独立地选自2, 3和4,尤其优选地η和η每个表 示整数2。 而且，运样的式（1)化合物是优选的：其中η和η'每个表示数1，当m表示1或者 2时。在本专利技术的一种优选实施方案中，式（1)化合物是其中m表示0的那些。 根据另一种实施方案，运样的式（1)化合物是优选的：其中P表示在1和40之间， 优选地在2和30之间，更优选地在3和25之间的整数，包含端值。 必须理解的是，根据本专利技术的组合物可W包含大于一种式（1)的聚（苯酪硫酸）， 特别地数种聚（苯酪硫酸），其中η和η，是相同的或者不本文档来自技高网...

【技术保护点】
组合物，其包含：a) 至少50wt%，优选地至少70wt%，更优选地至少80wt%，尤其优选地至少90wt%的至少一种聚(苯酚硫醚)；和b) 相对于该组合物的总重量的数ppm，有利地10ppm至2wt%，优选地10ppm至1wt%的至少一种气味掩蔽剂，该气味掩蔽剂包含至少一种选自b1)醇、b2)酯、b3)醛、b4)酮和b5)醚的化合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：P桑特路易斯奥古斯廷，
申请(专利权)人：阿肯马法国公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR