一种含甲醇结晶的手性锌配合物,其化学式如下: （I）。该配合物晶体的合成方法，是由四氰乙烯和D-苯丙氨醇在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl2 (65%)时于氯苯溶剂中回流反应60小时离、纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；配合物（I）用石油醚及二氯甲烷淋洗，柱层析分离，自然挥发得配合物单晶。
【技术实现步骤摘要】
【专利说明】一种含甲醇结晶的手性锌配合物 一、
本专利技术涉及一种金属有机配位化合物(配合物）及其制备方法，特别涉及含氮的手性金 属有机配合物及其制备方法，确切地说是一种手性D-型锌氮配合物及其合成方法。 二、
技术介绍
随着有机化学的发展，金属有机化合物在有机合成中的应用愈来愈广，是现在有机化 学中极为活跃的领域之一，已经广泛应用于有机合成反应中。20世纪60年代后期出现的 使用手性配体与过渡金属络合物催化的不对称合成反应大大加速了手性药物的研究。化学 催化不对称合成法的重要内容便是手性配体及含金属催化剂的设计，从而使反应具有高 效和高对映选择性。通常不对称催化剂所用的配体是噁唑啉，近年来噁唑啉锌配合物被广 泛合成并取得较好的催化效果，见参考文献【1-4】： 参考文献： I. Ir (I) complexes with oxazoline-thioether ligands: nucleophilic attack of pyridine on coordinated 1，5-cyclooctadiene and application as catalysts in imine hydrogenation, Guiuj Ester; Claverj Carmen; Castillonj Sergio, Journal of Organometallic Chemistry, 689 (11)，1911-1918。 Jiang, M. ; Dalgarnoj S. ; Kilnerj C. A. ; Halcrowj M. A. ; Keej T. P. Polyhedron, 20(17)， 2151-2162。 Itoj Jun-ichi; Ujiiej Satoshi; Nishiyamaj Hisaoj Organometallics^ 28(2),630-638. 4.Lewis Acid-Catalyzed Enantioselective Hydroxylation Reactions of Oxindoles and β -Keto Esters Using DBFOX Ligand，Ishimaru， Takehisa; Shibataj Norio; Nagaij Jun; Nakamura, Shuichi; Toruj Takeshi; Kanemasaj Shuj i, Journal of the American Chemical Society^128 (51),6488-16489。 三、
技术实现思路
本专利技术旨在提供一种Zn-N金属有机配合物以应用于催化领域，所要解决的技术问题 遴选噁唑啉作为配体并合成手性锌氮配合物。 本专利技术所称的手性锌配合物是双-(4-苄基-4, 5-二氢化-2-噁唑啉基）-乙腈 锌配合物由四氰乙烯制备的由以下化学式所示的配合物：(I) 化学名称：双-(4-苄基-4, 5-二氢化-2-噁唑啉基）-乙腈锌配合物，简称配合 物⑴。本配合物（I)的合成方法包括反应、分离和纯化，其特征是由四氰乙烯和D-苯丙氨醇 在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl2 (65%)时于氯苯溶剂中回流反应60小时离、纯化，即 反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化； 本配合物（I)的合成方法是四氰乙烯与D-苯丙氨醇在氯苯溶剂中回流反应60小时； 配合物（I)用石油醚及二氯甲烷淋洗，柱层析分离，自然挥发得配合物单晶。 该配合物的反应机理可推测为四氰乙烯在空气中及氯化锌作用下，不稳定，分解 成三腈基甲烷，与2分子的D-苯丙氨醇作用形成双噁唑啉再与氯化锌按照2:1配位，并脱 去两分子盐酸。 四、【附图说明】 图1是配合物（I)的单晶衍射图。 五、【具体实施方式】 (一）手性配合物的制备 双-(4-苄基-4, 5-二氢化-2-噁唑啉基）-乙腈锌配合物的制备 在IOOmL两口瓶中，无水无氧条件下，加入无水ZnCl2 0.7533g (5. 89 mmol), 40mL 氯苯，四氰乙稀I. 0890 g(8.51mmol), D-苯丙氨醇11. 0398 g,将混合物在高温下回流 60h，停止反应，减压以除去溶剂，，将剩余物用水溶解，并用CHCl3(20mLx2)萃取，有机相 用无水硫酸钠干燥，旋转除去溶剂，将粗产品用石油醚/二氯甲烷（1:4)柱层析，得白色 固体，并用甲醇/正己烷重结晶，得白色晶体，产率75%;m.p. :146-148° C，5D=-60.8° (c=0. 39，CH3OH): IR :3448, 3027，2921，2201，1611，1529，1453，1432，1368， 1343，1260，1223，1087，966，744，702,524，503;元素分析 CssH84N12O9Zn 测试值 C: 66.55%, H, 5.26%, N, 10. 18%;计算值：C:66.96%, H, 5.30%, N, 10. 53%;晶体结构数据如 下： 经验式 C89 H84 N12 09 Zn2 分子量 1596.42 温度 296 (2) K 波长 0· 71073A 晶系，空间群 单斜晶系，P2(l) 晶胞参数 a= 10.203(3)Aa=90°. b = 31. 128 (IO)A β = 90. 917(6) ° c = 12. 765(4) A γ = 90 ° · 体积 4054 (2) Α~3 电荷密度 2， I. 308Mg/m'3 吸收校正参数 0. 657 rnnT-1 单胞内的电子数目 1668 晶体大小 0· 230x 0· 160x 0· 110 mm Theta 角的范围 I. 724 to 25. 500 HKL 的指标收集范围 -ll〈=h〈=12，-37〈=k〈36，_15〈=1〈=15 收集 / 独立衍射数据 28446/13967 theta = 30. 5的数据完整度 99. 9% 吸收校正的方法 多层扫描 最大最小的透过率 0. 7456 and 0. 6558 精修使用的方法 F~2的矩阵最小二乘法 数据数目/使用限制的数目/参数数目 13967/14/100 精修使用的方法 10.973 衍射点的一致性因子 Rl = 0.0540, wR2= 0. 1021 可观察衍射的吻合因子 Rl = 0. 1050，wR2 = 0. 1212 绝对构型参数 0.036 (11) 差值傅里叶图上的最大峰顶和峰谷 0. 391and -0. 296e. A~-3 晶体典型的键长数据： Zn (I)-N (4) 1.956(7) Zn(I)-N(I) 1.966(7) Zn (I)-N (3) 1.974(7) Zn (I)-N (2) 1.986(6) Zn (2)-N (9) 1.962(7) Zn (2)-N (7) 1.967(7) Zn (2)-N (10) 1.973(7) Zn (2)-N (8) 1.989(6) N(l)-C(3) I. 276(10) N(I)-C (5) I. 500(9) N(2)-C(13) I. 295(10) N(2)-C(15) 1.本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种含甲醇结晶的手性锌配合物,其化学式如下:（I）。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：罗梅，
申请(专利权)人：合肥祥晨化工有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34
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