本发明专利技术提供了一种聚乙烯醇，其特征在于：平均聚合度不高于500，嵌段度为0.50～0.85，醇解度为35mol%～65mol%。本发明专利技术的低聚合度低醇解度低粘度的聚乙烯醇，其粘度稳定性特别优异，用于乙烯基类聚合物悬浮聚合反应时对单体油滴的分散能力强、分散稳定性好，不受乙烯基类化合物聚合条件的影响；制得的乙烯基类聚合物的孔隙率分布均一、孔隙率高，对反应剩余单体的脱除性好，同时在后续加工过程中使得加入的增塑剂吸收能力优异，加工性能优异、并能缩短塑化时间，减少鱼眼数。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种聚己帰醇及其制备方法，特别涉及用于己帰基聚合物悬浮聚合用 的聚己帰醇辅助分散剂。
技术介绍
在己帰基单体悬浮聚合过程中，为了更好的分散单体液滴，防止早期液滴间和中 后期聚合颗粒间的聚并，体系中常加入主分散和辅助分散剂，其中辅助分散剂通常是低聚 合度低醇解度聚己帰醇的水醇溶液，使用该聚己帰醇能够获得高吸油率、多孔性的树脂。传 统的作为辅助分散剂的聚己帰醇由于其嵌段特征系数（n)低，其链段分布更有序，而聚己 帰醇的送种结构更容易在其分子内或分子间形成氨键，由于强氨键的存在会导致PVA溶液 的粘度增加，也不利于PVA溶液粘度的稳定，因此影响了其作为辅助分散剂的使用效果，使 得PVA的分散性不能得到充分发挥。另外该类辅助分散剂由于水溶性差或溶液粘度大，因 此常常是W水/醇按一定比例混合作为溶剂的产品，送不仅增加了辅助分散剂的成本还使 得其操作性和使用环境恶化。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种聚己帰醇，特别适用于己帰基聚合物悬浮聚合用的聚 己帰醇辅助分散剂。 本专利技术的目的是通过W下措施实现的： -种聚己帰醇，平均聚合度不高于500,嵌段度为0.50~0.85,醇解度为 35mol%~65mol%。本专利技术聚己帰醇具有良好的水溶性，采用该聚己帰醇制备的己帰基类 聚合物用辅助分散剂，其粘度低而且稳定，使用方法简单，容易操作，具有优异的分散能力、 增塑剂吸收性和脱单体性，使用该辅助分散剂获得的PVC树脂具有优异的加工性。 优选地，上述聚己帰醇平均聚合度200~400,嵌段度0.55~0.80。进一 步地，所述聚己帰醇浓度为40wt%的水溶液在25°C时测得的粘度（n)为；200mpa. S《n《HOOmpa.S,优选为；400mpa.S《n《1200mpa.So粘度的储存稳定性良好。浊 点是聚己帰醇分散剂特有的性质，直接决定了分散剂的使用效果，如果浊点温度过低，比女口 低于fTC，使用时分散质与水分离，分散剂的分散效果不能得到充分发挥，如果高于25C， 则分散性的分散能力明显减弱，合成树脂的增塑剂吸收性明显降低，从而影响其后加工性。 本专利技术的另一目的在于提供上述聚己帰醇的制备方法。 本专利技术的目的是送样实现的： 上述聚己帰醇的制备方法，包括聚合、醇解步骤，醇解所用的催化剂为酸性催化 剂，其特征在于；酸性催化剂可W是无机酸（如硫酸和盐酸），或有机礙酸，如脂肪族礙酸或 芳香族礙酸，催化剂的用量为聚合所得树脂的10~45毫摩尔当量，最优是15~40毫摩尔 当量。但采用硫酸或盐酸作为催化剂醇解时，操作性恶劣，容易使PVA碳化变色，得到的PVA 品质会明显下降。优选采用有机礙酸，如苯礙酸、对甲基苯礙酸、烷基礙酸、2-甲基-5-丙苯 礙酸、1，5-蔡二礙酸、2, 7-苯二礙酸、甲基礙酸、己基礙酸、了基礙酸、辛基礙酸等有脂肪族 或芳香族礙酸。通过控制聚己帰醇分子内的居基（-0巧分布，消弱其分子之间的氨键，从而 实现聚己帰醇水溶液的粘度稳定性。采用该技术合成的低聚合度低醇解度聚己帰醇用作氯 己帰悬浮聚合辅助分散剂可制得加工性优异的PVC树脂。 上述制备方法中聚合反应时，添加链转移剂W调节聚合物的分子量，对于溶剂链 转移剂可W采用醒类、硫醇类或己帰基離类，亦可W采用己醇、正了醇、异丙醇等醇类，用量 是单体的0~20wt%，优选为1~IOwt%。所述醒类为己醒、了醒或戊醒，硫醇类为十二焼 基硫醇、甲基硫醇、己基硫醇，己帰基離类为己帰基聚氧己帰離、己帰基聚氧了基離等。可W 在聚合开始加入，也可W在聚合期间加入，可W-次性加入、分批次加入或连续加入，可根 据产物的聚合度来调节。 上述制备方法中聚合得到的低聚合度的聚醋酸己帰树脂（PVAc)经残单吹出处理 后，配制成一定浓度的PVAc的甲醇溶液再进行醇解，醇解反应的溶剂可W是甲醇、己醇、异 丙醇等醇类中的一种或多种，醋酸甲醋、醋酸己醋等醋类，丙丽等丽类，苯、甲苯等芳香族 类。该溶剂可W单独使用也可W混合使用，优选甲醇作溶剂。其醇解反应的温度为50~ 8(TC，优选55~75°C，醇解方式可W间歇式、半连续式、连续式等任何一种工艺方式。 上述聚己帰醇的制备方法，采用醋酸己帰作为聚合单体，采用溶液聚合的方法制 得了低聚合度的聚醋酸己帰（PVAc)树脂，PVAc树脂再经酸性触媒进行催化醇解，制得了上 述聚己帰醇。聚合反应时，对聚合方式并没有特别的限定，可W是公知的溶液聚合、也可W 是本体聚合、还可W是乳液聚合和悬浮聚合。采用溶液聚合时一般是在引发剂的作用下，W 醋酸己帰为聚合单体，W甲醇、己醇或者异丙醇等醇类中的一种或多种为溶剂而进行溶液 聚合，作为单体的加料方式，可W是一次性加入，也可W是分批次加入，也可W是半连续加 入，先是将己帰基醋单体的一部分或全部加入，开始聚合，再将剩下的己帰基醋单体在聚合 期间连续地或者分批地加入，也可W采用一次性加入等方式。 上述制备方法中聚合反应的单体或主要单体可W是甲酸己帰醋、醋酸己帰醋、丙 酸己帰醋、了酸己帰醋、异了酸己帰醋、H甲基己酸己帰醋、己酸己帰醋、辛酸己帰醋、月桂 酸己帰醋、硬脂酸己帰醋和苯甲基己帰醋等，优选醋酸己帰醋。 上述制备方法中采用溶液聚合反应时所用溶剂，可W是甲醇、己醇、丙丽、异丙醇、 醋酸甲醋、醋酸己醋等中的一种或它们的混合溶液。 上述制备方法中聚合的反应温度为55~75°C，优选为60~70°C。其聚合反应的 引发剂，可选择偶氮类、过氧化物类、氧化还原类引发剂等，优选过氧化物类引发剂。其中， 偶氮类引发剂有偶氮二异了氯（ABIN)或偶氮二异庚氯（ABVN);过氧化物类的引发剂有过 氧化二碳酸双（4-特了基环己醋）任erkadoxie)、过氧化新戊酸-特戊醋、过氧化二碳酸双 (2-己基己醋）巧HP)、过氧化双（3,5,5-H甲基己醜）（T;rigonox36)或过氧化二碳酸二丙 醋（NPP-50);氧化还原类引发剂有过硫酸钟或过硫酸倭等过氧化物氧化剂和亚硫酸氨钢、 碳酸氨钢、酒石酸或雕白粉等还原剂。 上述制备方法中所得低聚合度聚醋酸己帰树脂进行醇解时，所用溶剂可W是醋 类；如己酸甲醋、己酸己醋、己酸正了醋、己酸甲氧基己醋、己酸己氧基己醋、己酸异戊醋、己 酸了氧基己醋、1,2-二己醜氧基己焼、己酸了氧己氧基己醋等；也可W是丽类；如丙丽、甲 基己基甲丽、甲基异了基甲丽、异丙叉丙丽、丙丽基丙丽、环己丽、甲基环己丽、葺丽等；也 可W是姪类：如苯、甲苯、己苯等；可W是醇类；如甲醇、己醇、异丙醇、正了醇、帰丙醇、苯甲 醇、双丙丽醇等；可W是離类；如己氧基己氧基己醇、了氧基己氧基己醇、二（己氧己基） 離、二甲基巧喃、四氨巧喃、环氧丙焼、二嗯焼等；可W是酸类；如己酸、正了酸、己酸酢等； 也可W是氯化物；如四氯化碳、氯仿、二氯甲焼、1,2-二氯甲焼、H氯己帰等；还可W是醒 类：如己醒、H当前第1页1 2 3 4 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种聚乙烯醇，其特征在于：平均聚合度不高于500，嵌段度为0.50～0.85，醇解度为35mol%～65mol%。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：吕惠霞，胡腊梅，侯双燕，吴永忠，廖永康，
申请(专利权)人：中国石油化工集团公司，中国石化集团四川维尼纶厂，
类型：发明
国别省市：北京;11
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