聚乙烯醇缩醛膜及其用途制造技术

本发明专利技术提供以下所示的聚乙烯醇缩醛膜及使用其的太阳能电池模块及夹层玻璃：所述聚乙烯醇缩醛膜在作为夹层玻璃用中间膜而使用的情况下得到的夹层玻璃的黄变度低、外观优异，作为可实现太阳能电池或具有功能性单元的夹层玻璃等的长寿命化的密封材料、中间膜是有用的，而且膜中的腐蚀原因物质量少，可以高温下的层合，生产率优异。解决手段：为相对于聚乙烯醇缩醛树脂100质量份含有构成分子的碳原子及氧原子的总数为28以上的增塑剂15～60质量份、且酸值为5.0meq/kg以下的塑化聚乙烯醇缩醛膜。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及太阳能电池模块及具有电致变色功能或电致发光功能的夹层玻璃等、含有容易受到酸成分引起的腐蚀的影响的物质、与玻璃的层叠体中使用的聚こ烯醇缩醛膜及其制造方法，以及使用该膜而成的太阳能电池模块及夹层玻璃。
技术介绍
太阳能电池模块通常为了对于来自外部的影响的保护而具有含透明的覆盖物的光电性的半导体层(以下，有时称为太阳能电池元件単元。)。该太阳能电池元件单元经常设置在玻璃板与玻璃等的硬质盖板或背板之间，通过具有对玻璃等的粘接性的密封材料来进行固定。太阳能电池元件单元极容易被破坏，因此例如如日本特开昭58-023870号公报 (专利文献I)或日本特开平06-177412号公报(专利文献2)中所记载那样，可使用以こ烯-こ酸こ烯酯共聚物(以下，有时称为EVA。)或固化性铸模树脂作为基体的交联性的密封材料。这些密封材料可以在未固化的状态下调整为包围太阳能电池元件単元那样的低粘度。这样覆盖太阳能电池元件単元后，通过固化剂或交联剂进行交联反应，由此形成显示某水平以上的力学強度的密封材料。但是，在使用了 EVA的太阳能电池模块中，由于因EVA的水解或热分解产生的こ酸引起的金属成分的腐蚀成为问题。另外，由于固化前的粘度低，因此，也存在EVA从玻璃端部流出，污染层合装置、玻璃面这样的问题点。予以说明的是，固化性铸模树脂容易产生太阳能电池元件単元的嵌入和固化的控制非常困难或在自太阳能电池模块制作数年后产生气泡、进行剥离这样的问题，因此，作为太阳能电池用密封材料几乎不米用。另外，如日本特开2006-013505号公报(专利文献3)等记载所示，以作为热塑性树脂的聚こ烯醇缩丁醛(以下，有时称为PVB。)树脂作为基体的膜也可作为密封材料来使用。对PVB而言，由于作为产生酸成分的原因的こ酸残基的含量为少量，因此与EVA相比存在难以引起金属成分的腐蚀这样的优点。另外，由于为热塑性树脂，因此流动开始温度下的粘性高，树脂从玻璃端部流出污染装置、玻璃面的可能性也小。进而，从力学強度的观点考虑，含有PVB树脂的膜对于玻璃的粘接性及耐贯穿性优异，也可作为汽车的挡风玻璃或建筑用安全夹层玻璃的中间膜来使用。通常，在将聚こ烯醇缩丁醛等的聚こ烯醇缩醛用于太阳能电池用密封材料、夹层玻璃用中间膜的情况下，可添加增塑剂。作为使用的增塑剂，例如，在日本特开2004-250254号公报(专利文献4)中记载有数均分子量为1000以上、重均分子量为2000以上的丙烯酸系聚合物。另外，在专利文献4中记载有一般而言用于汽车、航空器、建筑物的窗户等的夹层玻璃可通过在较低真空度下进行的真空袋法或真空环法、或常压下进行的轧辊法或热压法来制造，因此低分子量的挥发性物质成为问题。另外，在国际公开第2009/135928号(专利文献5)中公开有含有环己烷ニ羧酸酯(例如，环己烷ニ羧酸ニ异壬酯)10 40质量％、Tg为74°C以下的塑化聚こ烯醇缩醛膜。该增塑剂与聚こ烯醇缩醛膜的相容性优异，得到的膜即使在寒冷下也可以维持柔软性。对于在高真空条件下进行的使用了真空层合机的方法，记载于日本特开平10-214987号公报(专利文献6)、日本特开昭61-069179号公报(专利文献7)。对于挥发成分量少的聚こ烯醇缩醛树脂，例如，在日本特开2001-072445号公报(专利文献8)中记载有在100°C的气氛下放置了 I小时后的挥发性物质的合计量为30ppm以下的夹层玻璃用中间膜。另外，在日本特开2006-047974号公报(专利文献9)中记载有2-こ基-2-己烯醛的含量为60ppm以下的热显影性感光材料用聚こ烯醇缩醛树脂。现有技术文献专利文献专利文献I:日本特开昭58-023870号公报 专利文献2:日本特开平06-177412号公报专利文献3:日本特开2006-013505号公报专利文献4:日本特开2004-250254号公报专利文献5:国际公开第2009/135928号专利文献6:日本特开平10-214987号公报专利文献7:日本特开昭61-069179号公报专利文献8:日本特开2001-072445号公报专利文献9:日本特开2006-047974号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题近年来的太阳能电池模块中的最大的课题，在于达到与利用火力、原子能的发电成本同程度或其以下的发电成本。作为成本削減的重要的主要原因，可以举出太阳能电池模块的生产损失的降低、生产率的提高及长期稳定性。而且，为了使生产损失降低，减少层合设备的故障、污染是重要的，为了使生产率提高，可以举出提高层合温度的方法。进而，为了达到太阳能电池模块的长期稳定性，即长寿命化，抑制电极等的金属腐蚀是重要的。作为对腐蚀产生影响的因素，最重要的是酸成分。在聚こ烯醇缩醛膜中，与EVA膜不同，作为由于水解或热分解而产生羧酸的原因的羧酸酯仅存在少量，但来自原料的醛类残存在膜中，这些成分由于氧化而变为羧酸。另外，可知也由于聚こ烯醇缩醛膜中所含的增塑剂的水解或热分解产生羧酸成分等，成为腐蚀的原因。因此，本专利技术人等，对于太阳能电池模块的生产损失的损失、生产率的提高及长期稳定性这样的课题，着眼于作为密封材料而使用的聚こ烯醇缩醛膜的酸值，进行了研究。予以说明的是，在专利文献I 9中，均未对酸值低的聚こ烯醇缩醛膜进行任何记载。另外，对于优选使用这样的特定的聚こ烯醇缩醛膜作为特别是容易受到酸引起的腐蚀的影响的太阳能电池用密封材料也未进行记载或提出。具体而言，在专利文献3中记载的PVB树脂中，存在来自使用的醛的羧酸成分、由于聚合物的水解或热分解产生的こ酸等的羧酸成分、由于聚合物的氧化裂解产生的末端羧酸成分、由于增塑剂的水解或热分解产生的羧酸成分等。而且，这样的羧酸成分在长期使用太阳能电池或具有其它的功能性単元的夹层玻璃的情况下，成为使太阳能电池的发电效率、电致发光功能下降的原因。而且，在如在内部具有太阳能电池元件或功能性单元的太阳能电池模块或功能性夹层玻璃那样在内部包含具有凹凸的単元的情况下，难以通过专利文献4中记载的方法来更有效地进行制造。另外，在专利文献6及7中记载的方法中，仅记载有使用了 EVA膜的例子，聚こ烯醇缩醛膜的应用例包括条件设定未进行任何记载。进而，太阳能电池模块制造中的层合エ序，由于在真空条件下加热至120 160°C左右，因此即使使用如专利文献8记载那样的100°C下的挥发性物质量少的聚こ烯醇缩醛树脂，也无法抑制更高温下的挥发分质量。另外，专利文献8的目的为降低臭气，没有关于本专利技术的目的即泡的生成、对于层合装置的负荷、太阳能电池或功能性夹层玻璃的腐蚀等的记载。而且，在专利文献9中没有对于聚こ烯醇缩醛树脂膜以及使用其的夹层玻璃及太阳能电池的记载。因此，本专利技术的课题为提供以下的酸值低的聚こ烯醇缩醛膜膜中的腐蚀原因物质量少，在层合时难以残留泡，可降低层合装置的腐蚀，可降低层合用真空泵的负荷，真空 层合机或得到的模块不会由于挥发成分而被污染，可以赋予高的生产率。同时提供使用其的太阳能电池模块及夹层玻璃。用于解决课题的手段相对于聚こ烯醇缩醛树脂100质量份含有构成分子的碳原子及氧原子的总数为28以上的增塑剂15 60质量份、且酸值为5. Omeq/kg以下的塑化聚こ烯醇缩醛膜解决上述课题。另外，相对于聚こ烯醇缩醛树脂100质量份含有增塑本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：矶上宏一郎，浅沼芳聪，
申请(专利权)人：可乐丽股份有限公司，
类型：
国别省市：