气体阻隔性膜制造技术

本发明专利技术要提供同时具有优异的氧气和水蒸气阻隔性、对加热蒸煮处理等加热杀菌处理的优异耐性的气体阻隔性膜。本发明专利技术的第１种气体阻隔性膜特征在于，在基材膜的一面上设有由无机化合物形成的蒸镀层，在该蒸镀层上设有由含有所述式（１）所示的骨架结构的聚环氧系固化生成物形成的气体阻隔层，在该气体阻隔层上设有由选自聚环氧树脂、聚酯树脂、和聚丙烯酸树脂中的至少一种树脂形成的外覆层。进而，本发明专利技术的第２种气体阻隔性膜特征在于，在基材膜的一面上设有由无机化合物形成的蒸镀层，在该蒸镀层上设有由聚氨酯树脂形成的气体阻隔层，在该气体阻隔层上设有由聚酯树脂和／或聚丙烯酸树脂形成的外覆层。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有优异的氧气阻隔性能和水蒸气阻隔性能的，同时还对 加热蒸煮处理等加热杀菌处理具有良好耐性的具有优异气体阻隔性的膜， 特别是适合蒸煮用途的具有优异气体阻隔性的膜。
技术介绍
气体阻隔性膜和使用该气体阻隔性膜的包装材料已为人们所熟知。作为具有最优异的氧气阻隔性的材料有铝箔，但由于仅是单独的铝箔 的情况抗针孔能力弱，因此除了特殊的用途外不能单独使用，基本上都作 为叠层膜的中间层使用。这种叠层膜的气体阻隔性非常优异，但由于不透 明，因此存在不能看见内容物、难以判断是否已可靠地热封等的缺点。另外，聚酯膜、聚酰胺膜等热塑性膜，由于强度、透明性和成型性优 异，因此作为包装材料在广泛的用途中被使用。然而这些热塑性树脂膜，由于氧气、水蒸气等气体的透过性大，因此 在一般食品、蒸煮处理食品等的包装中使用的场合中，有时因长期保存而 产生食品的变质、劣化。因此，以往食品包装材料等要求气体阻隔性的材料，较多地使用在聚烯烃膜、尼龙膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(以下简称为PET)等上涂布偏 二氯乙烯(以下简称为PVDC)的乳液等而形成的膜。通过涂布PVDC层而形成的膜，不仅在低湿度下，而且在高湿度下也 呈现高的氧气阻隔性，而且对水蒸气的阻隔性也高。然而，PVDC涂布膜 在废弃物处理的焚烧时，由于因PVDC中的氯而产生氯气以及产生二 悉 英，会对环境和人体带来不好的影响，因此强烈要求改用其他的材料。作为不含氯的气体阻隔性的材料，最熟知的是聚乙烯醇(以下简称为PVA)膜、和涂布了 PVA、乙烯/乙烯醇共聚物(以下简称为EVOH)的涂布 膜。PVA、 EVOH在干燥环境下其对氧气的阻隔性非常优异，但PVA的 阻隔性能对湿度的依赖性非常大，在高湿度条件下阻隔性大大受损。另夕卜， PVA对水蒸气没有阻隔性，在热水中容易溶解，存在在加热蒸煮处理的过 程中因吸水使气体阻隔性显著劣化等问题。面对这样的问题，作为改善PVA、 EVOH在高湿度下气体阻隔性降低 问题的聚合物，已公开了由PVA、与聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸的部分中和 物的混合物形成的聚合物(例如专利文献1)，由PVA、聚衣康酸和金属化 合物的混合物形成的聚合物(专利文献2)等。另外，还提出了使用真空蒸镀法等物理气相生长法，在聚酯膜等热塑 性膜的一面上设置例如氧化铝、氧化硅等无机氧化物的蒸镀膜而成的蒸镀 膜等。具有这些无机氧化物蒸镀膜层的气体阻隔性膜是透明的，所以具有 内容物视认性，另外还具有可适用于利用微波炉进行食品烹调等优点，但 具有由无机氧化物的蒸镀层形成的气体阻隔涂层，其气体阻隔层较硬，所 以存在弯曲时会出现破裂、针孔，气体阻隔性显著降低等问题。作为克服这些缺点的公知技术，已7>开了下述方法，即在热塑性树脂 膜上设置无机氧化物蒸镀层，进而在该蒸镀层上通过涂布聚合物来叠层气 体阻隔层，从而提高气体阻隔性和挠性的方法(专利文献3、 4)。但专利文献l、 2的技术均是通过利用酯键进行交联，以实现在高湿度 下提高阻隔性，这些方法为了使酯化充分进行，提高膜的气体阻隔性，需 要在高温加热下反应，这在生产性方面存在问题。另外，专利文献3、 4的技术在对具有叠层结构的膜进行加热蒸煮处理 等热水杀菌处理时，无机氧化物蒸镀层和气体阻隔层之间的密合力会大幅 下降。即，在使用这样的膜时实用上存在下述问题，即在对包装有食品的 包装进行蒸煮处理等热水杀菌处理的过程中会出现叠层膜层间剥离等。另 外，气体阻隔层的粘合力(粘性)强，因而还存在在加工工序中巻曲的制品 巻出现粘连，难以生产的问题。专利文献1:特开平10-237180号公报(0060~0065段落) 专利文献2:特开2004-35833号公才艮(0061 0066段落) 专利文献3:特开2002-307600号>^报(0036~0050段落) 专利文献4:特开2005-28835号>5^净艮(0047~0061段落)
技术实现思路
鉴于上述现有技术背景，本专利技术的目的在于提供不存在卣素造成的环 境污染，并且对氧气和水蒸气等气体的阻隔性和耐蒸煮性优异的气体阻隔 性膜，特别是适于蒸煮用途的气体阻隔性膜。为了解决上述课题，本专利技术提供了 2种本专利技术的气体阻隔性膜。 即，为了解决上述课题，第l种本专利技术的气体阻隔性膜具有下述构成。 即，本专利技术的第l种气体阻隔性膜特征在于，在基材膜的一面上设有 由无机化合物形成的蒸镀层，在该蒸镀层上设有由含有下述式(l)所示的骨 架结构的聚环氧系固化生成物形成的气体阻隔层，在该气体阻隔层上i殳有 由选自聚环氧树脂、聚酯树脂、和聚丙烯酸树脂中的至少一种树脂形成的 外覆层。另外，为了解决上述课题，第2种本专利技术的气体阻隔性膜具有下述构成。即，本专利技术的第2种气体阻隔性膜特征在于，在基材膜的一面上设有 由无机化合物形成的蒸镀层，在该蒸镀层上设有由聚氨酯树脂形成的气体 阻隔层，在该气体阻隔层上设有由聚酯树脂和/或聚丙烯酸树脂形成的外覆 层。本专利技术可以提供一种气体阻隔性膜，其特征在于，不仅具有优异的氧 气阻隔性和水蒸气阻隔性，而且具有优异的耐蒸煮性，且不含有氯等卣素，在气体阻隔层形成时不需要在高温下进行热处理，进而没有粘连出现，生 产适应性优异。结果可以提供作为要求气体阻隔性且经过蒸煮处理工序的 食品包装用膜有用的、使用范围广的气体阻隔性膜。具体实施例方式本专利技术的课题是提供不存在面素造成的环境污染，并且对氧气和水蒸 气等气体的阻隔性、以及耐蒸煮性、生产适应性优异的气体阻隔性膜，本专利技术对上述课题进行了潜心研究，通过将由特定的聚合物形成的2层树脂 层和具有无机蒸,层的基材膜进行组合，发现了无囟素、且显示出高气 体阻隔性和耐蒸煮性，并且膜生产适应性优异的方法。即，第1种本专利技术的气体阻隔性膜通过具有下述构成，得到了比以往 更高的气体阻隔性、耐蒸煮性和优异的生产适应性，所述构成是在基材 膜的 一 面上设有由无机化合物形成的蒸镀层，在该蒸镀层上设有由含有下 述式(l)所示的骨架结构的聚环氧系固化生成物形成的气体阻隔层，在该气 体阻隔层上设有由选自聚环氧树脂、聚酯树脂、和聚丙烯酸树脂中的至少 一种树脂形成的外覆层。另外，第2种本专利技术的气体阻隔性膜通过具有下述构成，得到了比以 往更高的气体阻隔性、耐蒸煮性和优异的生产适应性，所述构成是在基 材膜的一面上设有由无机化合物形成的蒸镀层，在该蒸镀层上设有由聚氨 酯树脂形成的气体阻隔层，在该气体阻隔层上设有由聚酯树脂和/或聚丙烯 酸树脂形成的外覆层。在本专利技术中，气体阻隔性膜是指具有气体阻隔功能的膜，并不特别限 定， 一般是指氧气透过率为3cc/(m2 .天.atm)以下的膜，或水蒸气透过率 为3g/(m2 '天)以下的膜等。另夕卜，气体阻隔层是指具有气体阻隔功能的层，并不特别限定， 一般是指厚度为10nm时氧气透过率为10cc/(m2 .天'atm) 以下的层，或厚度为10nm时水蒸气透过率为10g/(m2 .天)以下的层。也 就是说，由于根据气体的种类而性能可能各不相同，所以不能一概而论， 但一般是指具有上述那样的氧气透过性能或水蒸气透过性能的膜、层等。由无机化合物形成的蒸镀层具有气体阻隔性，但由于具有针孔和裂紋 等缺陷，所以大多情况其气体阻隔性能不充分。在本专利技术中，通过在蒸镀 层上设置本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种气体阻隔性膜，其特征在于，在基材膜的一面上设有由无机化合物形成的蒸镀层，在该蒸镀层上设有由含有下述式（１）所示的骨架结构的聚环氧系固化生成物形成的气体阻隔层，在该气体阻隔层上设有由选自聚环氧树脂、聚酯树脂、和聚丙烯酸树脂中的至少一种树脂形成的外覆层。　＊＊＊　式（１）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：荒井崇，立石康，广田草人，奥津涉，寺西正芳，
申请(专利权)人：东丽株式会社，东丽薄膜先端加工株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]