本发明专利技术提供了一种高色牢度热塑性聚氨酯、热塑性聚氨酯合成革及其制备方法，所述热塑性聚氨酯按重量份数主要由如下原料制备得到：脂环族二异氰酸酯50-80份；聚酯二元醇35-60份；含有活泼氢的有机染料5-15份；胺类扩链剂5-10份；交联剂0.5-2份；光稳定剂0.5-2份；抗氧剂0.1-0.5份；润滑剂3-8份；其中，所述脂环族二异氰酸酯的分子量为100-2000，所述聚酯二元醇的重均分子量为300-2000。所述热塑性聚氨酯的各项色牢度能够达到4级以上，并且制备方法简单，用其制成的热塑性聚氨酯人造革同样具有优异的色牢度，应用范围广。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于聚氨酯弹性体
，尤其涉及一种高色牢度热塑性聚氨酯、热塑 性聚氨酯合成革及其制备方法。
技术介绍
聚氨酯弹性体是一种主链上含有较多的氨基甲酸酯基团的高分子嵌段聚合物。聚 氨酯弹性体通常是由聚醚或聚酯多元醇和TDI或MDI等多异氰酸酯反应合成预聚物，然后 再与扩链剂反应生成聚合物。 聚氨酯弹性体是一种介于橡胶和塑料之间的高分子聚合材料，具有很高的强度和 伸长率，同时它的硬度范围广，具有良好的机械性能、耐磨性能和回弹性能。 聚氨酯合成革具有光泽柔和、手感柔软真皮感强的外观，具有与基材粘结性能优 异、抗磨损、耐挠曲、抗老化、抗霉菌性好等优异的机械性能，同时还具备耐寒性好、可洗涤、 加工方便、价格优廉等优点，是天然皮革的理想替代品，广泛应用于服装、制鞋、箱包、家具、 体育等行业。 现有的聚氨酯合成革通常采用在聚氨酯浆料中添加颜料或染整后处理的方式进 行着色，制备多色彩的合成革材料。然而添加颜料的着色方式常导致合成革色牢度差，尤其 是湿摩擦掉色严重，染整处理的合成革颜色耐久性及耐溶剂性能不佳。CN104356350A公开了一种易染色聚氨酯树脂，该聚氨酯树脂由以下重量份的原 料制得：分子量为2000的聚酯二醇20-40份；分子量为2000的聚醚二醇30-50份；分子 量为1000的含胺基聚醚50-150份；1. 4- 丁二醇15-30份；二异氰酸酯80-105份；二甲基 甲酰胺400-600份；丁酮100-200份。所述聚氨酯树脂依靠原料中的聚醚二醇提高对染料 的渗透效果，并依靠氨基基团提高与染料的相互作用，但是渗透及与染料的相互作用较小， 染色之后的成品，其色牢度仍不强；CN1644629A公开了一种用于涂料、织物、人造革、皮革 的水性聚氨酯染料的制造方法：采用接枝反应工艺，将含有活泼氢的染料母体（如醇类、胺 类染料）与异氰酸酯反应而将染料母体接入聚氨酯分子链上，再通过扩链、交联、侧挂活性 基团、引亲水剂的方法，在聚氨酯链上引入交联点、活性基团和亲水基团，并使分子量足够 大后，中和，乳化，脱溶以制得自固型水性聚氨酯染料；张悦等人研究了高色牢度聚氨酯染 料（中国皮革，2015年3期，高色牢度聚氨酯染料的研究）：首先以TDI和PPG-1000为原 料合成聚氨酯预聚体，用DMPA扩链制备端异氰酸酯基团的聚氨酯，并用酸性红B染料对其 进行封端改性处理，可以获得大分子聚氨酯染料，在制备过程中预聚反应最优试验参数为 n(-〇H) :n(-NC0) = 1:4,加入DMPA扩链和用染料封端并控制体系总R值为1. 2 ;王成忠等人 对有色聚氨酯的合成与性能进行了研究（北京化工大学学报，有色聚氨酯的合成与性能研 究，2010年第37卷第4期），采用4, 4二苯甲烷二异氰酸酯（MDI)和端羟基染料合成了 有色聚氨酯：在烧瓶中加入溶剂二甲基甲酰胺（DMF)，加入计量的MDI、Reactint-Black染 料以及聚醚多元醇，70-75°C下搅拌反应2h，生成预聚体，加入扩链剂己二醇，80°C反应lh， 得到固含量40 %的有色聚氨酯。通过调整染料与聚醚多元醇的比例获得染料单体含量不同 的有色聚氨酯。 但是以上方法制得的聚氨酯的色牢度还不够高，将该聚氨酯用于合成革制得的成 品褪色现象还很明显。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种高色牢度热塑性聚氨酯、热塑性聚氨酯合成革及其制 备方法，所述热塑性聚氨酯的各项色牢度能够达到4级以上，并且制备方法简单，用其制成 的热塑性聚氨酯人造革同样具有优异的色牢度，应用范围广。 为达此目的，本专利技术采用以下技术方案： -方面，本专利技术提供了一种高色牢度热塑性聚氨酯，所述热塑性聚氨酯按重量份 数主要由如下原料制备得到： 脂环族二异氰酸酯 50-80份 聚酯二元醇 35-60份 含有活泼氢的有机染料 5-15份 胺类扩链剂 5-10份 交联剂 0.5-2份 光稳定剂 0.5-2份 抗氧剂 0.1-0.5份 润滑剂 3-8份 其中，所述脂环族二异氰酸酯的分子量为100-2000,所述聚酯二元醇的重均分子 量为 300-2000。 所述热塑性聚氨酯按重量份数主要由如下原料制备得到：脂环族二异氰酸酯 50-80份，如55份、60份、62份、65份、68份、70份、72份、75份或78份等；聚酯二元醇35-60 份，如37份、40份、45份、50份、55份或58份等；含有活泼氢的有机染料5-15份，如7份、9 份、10份、12份或14份等；胺类扩链剂5-10份，如5份、6份、7份、8份、9份或10份等；交 联剂0. 5-2份，如0. 8份、1份、1. 2份、1. 5份或1. 8份等；光稳定剂0. 5-2份，如0. 8份、1 份、1. 2份、1. 5份或1. 8份等；抗氧剂0. 1-0. 5份，如0. 2份、0. 3份或0. 5份等；润滑剂3-8 份，如4份、5份、6份、7份或8份等。其中，所述脂环族二异氰酸酯的分子量为100-2000， 如200、300、450、600、800、1000、1200、1500、1700或1900等，所述聚酯二元醇的重均分子量 分子量为 300-2000,如 500、700、800、900、1000、1200、1500、1700、1800 或 1900 等。 作为优选的技术方案，所述热塑性聚氨酯按重量份数主要由如下原料制备得到： 脂环族二异氰酸酯 60-75份 聚酯二元醇 45-50份 含有活泼氢的有机染料 8-12份 胺类扩链剂 6-8份 交联剂 1-1.5份 光稳定剂 ]-2份 抗氧剂 0.2-0,4份 润滑剂 5-7份。 本专利技术还提供了一种更优选的技术方案，所述热塑性聚氨酯按重量份数主要由如 下原料制备得到： 脂环族二异氰酸酯 70份 聚酯二:元醇 4S份 含有活泼氢的有机染料 10份 胺类扩链剂 6份 交联剂 1.5汾 光稳定剂 1汾 抗氧剂 0.3份 润滑剂 5汾。 所述脂环族二异氰酸酯的分子量为300-800。 优选地，所述聚酯二元醇的重均分子量分子量为500-1000。 所述含有活泼氢的有机染料为酸性蓝BRL、橙色基GR、分散黄M-FL、活性红KD-G、 分散蓝或分散紫F中的任一种或至少两种的组合。 所述胺类扩链剂为乙二胺、二乙基甲苯二胺、N，N_二羟基（二异丙基）苯胺 (HPA)、M0CA或DMTDA(3, 5-二甲硫基甲苯二胺，商品牌号为E-300)中的任一种或至少两种 的组合。 优选地，所述交联剂为多元醇或缩水甘油醚。 优选地，所述光稳定剂为紫外线吸收剂。 优选地，所述抗氧剂为抗氧剂TNP。 优选地，所述润滑剂为石蜡或硬脂酸。 另一方面，本专利技术还提供了如上所述热塑性聚氨酯的制备方法，所述制备方法 为：将配方量的脂环族二异氰酸酯、聚酯二元醇、含有活泼氢的有机染料和交联剂混合后在 60-90°C反应4-6h，得到预聚体；向预聚体中加入配方量的胺类扩链剂，继续反应2-4h;再 加入配方量的光稳定剂、抗氧剂和润滑剂，经挤出即得到热塑性聚氨酯。 本专利技术还提供了一种采用如上所述的热塑性聚氨酯制备得到的热塑性聚氨酯合 成革。 本专利技术还提供了所述热塑性聚氨酯合成革的制备方法，所述制备方法依次包括制 备浆料，涂布与贴合，热塑发泡与剥离，所述本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种高色牢度热塑性聚氨酯，其特征在于，所述热塑性聚氨酯按重量份数主要由如下原料制备得到：其中，所述脂环族二异氰酸酯的分子量为100‑2000，所述聚酯二元醇的重均分子量为300‑2000。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：何建雄，王一良，
申请(专利权)人：东莞市雄林新材料科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44
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