本发明专利技术涉及一种四乙酰乙二胺在提高木质纤维素酶解转化率上的应用，它用于使过氧化氢完全反应分解释放出活性氧，提高木质纤维素酶解转化率，将四乙酰乙二胺、NaOH、H2O2与去离子水混合均匀，加入预处理后的木质纤维素原料，保温反应20～30小时，得处理后的木质纤维素；本发明专利技术的处理方法，过氧化氢在碱性条件下会分解为过氧化氢阴离子，TAED能和过氧化氢阴离子发生亲核取代反应生成过氧乙酸阴离子和DAED，而过氧乙酸能更有效地作用于木质素，能使H2O2得到活化，释放出活性氧会将木质素氧化并从纤维素中析出，去除木质素对其后酶解的阻碍作用，有效提高了葡萄糖的转化率。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及，属于生物质资源转化利用
技术介绍
木质纤维素是地球上最丰富廉价的可再生资源，蕴储着巨大的生物质能。主要来源于农业废弃物，森林废弃物和城市废弃物。随着化石燃料的枯竭和环境的日益恶化，将木质纤维素糖转化成葡萄糖和木糖等，并进一步用于生物基化学品如燃料乙醇等能源产物的生产，受到日益关注。我国是农业大国，农作物秸杆资源相当丰富，年产近8亿吨，然而长期以来，大部分秸杆被丢弃或焚烧，既浪费了资源又污染了环境，秸杆资源的合理综合利用对于保护环境、缓解能源危机和促进农业可持续发展具有重要意义。利用木质纤维素生产重要的生物基化学品如燃料乙醇等主要包括预处理、酶解转化和发酵等步骤。其中预处理技术是木质纤维素转化的关键步骤，通过破坏纤维素-木质素-半纤维素之间的连接，降低纤维素的结晶度，去除木质素，以使纤维素酶及半纤维素酶有效接触纤维素和半纤维素，从而提高酶解效率。但是酸法预处理木质纤维素容易产生抑制微生物生长的糠醛和羟甲基糠醛等物质；汽爆法成本高，产物复杂，有焦油形成。中国专利文献CN 102758028A(申请号201110104494.4)公开了一种预处理木质纤维素原料，再转化为还原糖的方法。它采用液固比5-50，将木质纤维素在质量分数0-5%氢氧化钠和质量分数0-5%的双氧水的混合溶液中处理1-10小时，处理后所得固体残留物用水洗涤烘干。然后在酸解时间10-120min，酸解温度30_150°C，硫酸质量浓度0-10%，液固比5-50处理得固体残留物，调节pH值至7，然后烘干。该处理工艺可使木质素有效去除，而且半纤维素在稀酸条件下水解得五碳糖，经进一步反应可得高附加值产品。但上述方法用于木质纤维素酶法水解的预处理过程中，酶解转化率相对较低，无法满足相关要求。双氧水作为通常使用的脱色剂，除水外没有其他副产物产生，但单纯的双氧水脱色效果并不理想，为了提高漂色效率，通过研究四乙酰乙二胺(TAED)作为助剂，能激活漂白剂(双氧水)，在水解过程中能与双氧水形成氢键，使过渡状态稳定，而且容易水解，不形成酰基过氧化物，以提高双氧水的漂白效果，但在现有技术中，四乙酰乙二胺(TAED)常作为漂白助剂使用。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供。本专利技术的技术方案如下:—种四乙酰乙二胺在提高木质纤维素酶解转化率上的应用，用于使过氧化氢完全反应分解释放出活性氧，提高木质纤维素酶解转化率，包括步骤如下:将四乙酰乙二胺、NaOH, H2O2与去离子水混合均匀，加入预处理后的木质纤维素原料，得混合反应液，然后于温度28?35°C、转速120?200rpm条件下，保温反应20?30小时，反应后固液分离，固体用去离子水洗涤、干燥，得处理后的木质纤维素；所述混合反应液中，四乙酰乙二胺的加入量为0.05?0.3g/g预处理后的木质纤维素原料，NaOH的加入量为0.1?0.5g/g预处理后的木质纤维素原料，H2O2的加入量为0.05?0.3g/g预处理后的木质纤维素原料，去离子水的加入量为40?60ml/g预处理后的木质纤维素原料。根据本专利技术优选的，四乙酰乙二胺的加入量为0.08?0.15g/g预处理后的木质纤维素原料，进一步优选的，四乙酰乙二胺的加入量为0.lg/g预处理后的木质纤维素原料。根据本专利技术优选的，NaOH的加入量为0.08?0.15g/g预处理后的木质纤维素原料，进一步优选的，NaOH的加入量为0.1?0.15g/g预处理后的木质纤维素原料。根据本专利技术优选的，H2O2的加入量为0.09?0.15g/g预处理后的木质纤维素原料，进一步优选的，H2O2的加入量为0.lg/g预处理后的木质纤维素原料。根据本专利技术优选的，去离子水的加入量为50ml/g预处理后的木质纤维素原料。根据本专利技术优选的，预处理后的木质纤维素原料为原料清除杂物，然后将木质素纤维素经风干、粉碎、过5_孔径的筛子，得预处理后的木质纤维素原料。根据本专利技术优选的，木质纤维素原料选自玉米秸杆、麦杆、棉杆、稻草、油菜杆、甜高粱茎杆、甘蔗渣、木肩、废纸和/或柳枝稷。根据本专利技术优选的，先将NaOH加入溶解量的去离子水中溶解后，再加入体系中。一种利用上述处理后的木质纤维素生产木糖和葡萄糖的方法，包括如下:a、向上述制得的处理后的木质纤维素中加入四环素、环己酰亚胺和柠檬酸缓冲液，四环素的添加量为使四环素终浓度达到35?45 μ g/mL，环己酰亚胺的添加量为使环己酰亚胺终浓度达到25?35 μ g/mL，柠檬酸缓冲液的的添加量为使柠檬酸缓冲液终浓度达到 40 ?60ul/mL ；b、然后加入复合酶，酶蛋白总加量为40?60mg/g纤维素，在45?50°C条件下，搅拌反应65?75小时，经离心，取上清，制得木糖和葡萄糖溶液。本专利技术优选的，柠檬酸缓冲液的浓度为lmol/L，pH为4.8。本专利技术优选的，所述复合酶组分为β -葡萄糖苷酶和纤维素酶Accelerase 1000，β -葡萄糖苷酶与纤维素酶Accelerase 1000的蛋白质比为1:4。根据本专利技术优选的，所述步骤b中搅拌速度为100?200rpm，离心为在4°C、12000rpm的条件下离心15min。本专利技术人意外发现，本专利技术的处理方法，四乙酰乙二胺(TAED)与过氧化氢共同作用可大大提高木质纤维素酶解转化率，过氧化氢在碱性条件下会分解为过氧化氢阴离子，TAED能和过氧化氢阴离子发生亲核取代反应生成过氧乙酸阴离子和二乙酰乙二胺(DAED)，而过氧乙酸能更有效地作用于木质素，在酶解过程中，由于木质素的存在使木质纤维素的酶水解效率降低。本专利技术TAED的加入，能使H2O2得到活化，释放出活性氧会将木质素氧化并从纤维素中析出，去除木质素对其后酶解的阻碍作用，有效提高了葡萄糖的转化率。四乙酰乙二胺(TAED)的添加量是本领域的技术人员经过长期的实验摸索得到的，四乙酰乙二胺(TAED)的添加量过小对转化率的提高起不到作用，四乙酰乙二胺(TAED)的添加量过大会起到木质纤维素水解作用，最终促使转化率提高。本专利技术的有益效果如下:经过本专利技术的处理方法，四乙酰乙二胺与过氧化氢共同作用可大大提高木质纤维素酶解转化率，四乙酰乙二胺使过氧化氢完全反应分解释放出活性氧，提高木质纤维素酶解转化率，促使纤维素的糖转化率进一步提高，该预处理过程简单易行，不产生难处理的废水。【附图说明】图1、实施例1处理方法与对比例I不加入四乙酰乙二胺的处理方法对处理后的木质素含量的影响柱状图，NaOH的加入量为0.lg/g预处理后的木质纤维素原料；图2、实施例2处理方法与对比例2不加入四乙酰乙二胺的处理方法对处理后的木质素含量的影响柱状图，NaOH的加入量为0.15g/g预处理后的木质纤维素原料；图3、实施例1处理方法与对比例I不加入四乙酰乙二胺的处理方法对葡萄糖和木糖的转化率影响的柱状图，NaOH的加入量为0.lg/g预处理后的木质纤维素原料；图4、实施例2处理方法与对比例2不加入四乙酰乙二胺的处理方法对葡萄糖和木糖的转化率影响的柱状图，NaOH的加入量为0.15g/g预处理后的木质纤维素原料。【具体实施方式】下面通过具体实施例并结合附图对本专利技术做进一步说明，但不限于此。实施例中，β -葡萄糖苷酶和纤维素酶Accelerase 100本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种四乙酰乙二胺在提高木质纤维素酶解转化率上的应用，用于使过氧化氢完全反应分解释放出活性氧，提高木质纤维素酶解转化率，包括步骤如下：将四乙酰乙二胺、NaOH、H2O2与去离子水混合均匀，加入预处理后的木质纤维素原料，得混合反应液，然后于温度28～35℃、转速120～200rpm条件下，保温反应20～30小时，反应后固液分离，固体用去离子水洗涤、干燥，得处理后的木质纤维素；所述混合反应液中，四乙酰乙二胺的加入量为0.05～0.3g/g预处理后的木质纤维素原料，NaOH的加入量为0.1～0.5g/g预处理后的木质纤维素原料，H2O2的加入量为0.05～0.3g/g预处理后的木质纤维素原料，去离子水的加入量为40～60ml/g预处理后的木质纤维素原料。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：刘同军，于岚，赵晗，
申请(专利权)人：齐鲁工业大学，
类型：发明
国别省市：山东;37
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