一种稀土改性SCR脱硝催化剂及其制备方法技术

技术编号:12255810 阅读:79 留言:0更新日期:2015-10-28 19:00
本发明专利技术涉及一种稀土改性SCR脱硝催化剂及其制备方法,属于脱硝催化剂领域。本发明专利技术的稀土改性SCR脱硝催化剂以氧化铝、纳米二氧化钛为载体,稀土氧化物、交联壳聚糖树脂为活性中心,所制得催化剂价格低,化学和热稳定性好好,活性较高,并且抗中毒性能高,使用寿命长。本发明专利技术的稀土改性的低温SCR脱硝催化剂制备方法简便易行,原料易得,生产效率高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种稀土改性SCR脱硝催化剂及其制备方法,属于脱硝催化剂领域。
技术介绍
随着我国经济的发展,我国煤能源消耗量以及机动车的数量大幅度增加,造成空 气中各种污染物含量也在迅速上升。经过几十年的努力,我国在控制粉尘以及二氧化硫污 染方面已经得到一定的成功,但是氮氧化物的污染尚未得到控制。因此,如何有效的控制氮 氧化物的排放成为目前环保领域的焦点。 针对烟气脱硝,目前世界上最为成熟的技术是以NH3为还原剂的选择性催化还原 技术(SCR)。该技术是指在蜂窝陶瓷做载体,以五氧化二钒为活性组分,将烟气中的氮氧化 物和喷入烟气中的还原剂(NH3)发生还原反应,在五氧化二钒的左右下生成队和H 20。而蜂 窝陶瓷催化剂是SCR技术的核心,它决定着SCR技术的脱氮效率。 目前,我国使用的脱硝催化剂主要是以钒钛基(V205/Ti02)和WO 3S MoO 3的混合 物,虽然钒基催化剂的脱硝活性以及抵抗二氧化硫的能力很高,但是它必须在很高的温度 (300-430°C)下才有活性。因而在火电厂应用采用高含尘布置方式,即布置在锅炉省煤器之 后、空预器之前。在这个位置上虽然催化剂有较高的活性和抗硫抗水性能,但所处的烟气环 境条件比较恶劣,如粉尘浓度较高、重金属浓度较高等,使得催化剂处于易磨损、易堵塞、易 中毒的条件下,使得催化剂需要频繁的日常维护(如吹灰清洁),并大大缩短了使用寿命,增 大了运行成本。如果将催化剂的工作环境向烟气下游推移至除尘器之后、脱硫装置之前,采 用低含尘布置方式。这时烟气中的粉尘、重金属及其中所包含的容易使催化剂中毒的物质 大部分被除尘器去除,减少了催化剂磨损、堵塞以及中毒失活的危险,增加催化剂的使用寿 命,减少催化剂的更换周期,降低脱硝系统的运行成本,但在低含尘布置方式下,烟气温度 下降了很多,在150-200°C之间,这对催化剂的低温活性提出了挑战。 本专利技术提出了一种稀土改性低温SCR脱硝催化剂,以氧化铝、纳米二氧化钛为载 体,稀土氧化物、交联壳聚糖树脂为活性中心,所制得催化剂价格低,化学和热稳定性好好, 活性也较高,并且抗中毒性能高,使用寿命长。
技术实现思路
为解决高温催化剂的实际使用过程中遇到的问题,本专利技术提供了一种稀土改性 SCR脱硝催化剂及其制备方法,在低温环境中具有较高的氮氧化物去除活性。本专利技术是通过 以下技术方案实现的: 一种稀土改性SCR脱硝催化剂,由以下重量份数的组分制得: γ -氧化铝 20-30份; 纳米二氧化钛 15-20份; 氧化铈 6-12份; 氧化镧 8-10份; 氧化钇 4-8份; 交联壳聚糖 15-20份; 润滑剂 8-13份; 粘结剂 9-19份; 耐磨剂 7-12份; 表面活性剂 4-11份。 其中所述的润滑剂由以下重量份的组分组成: 白炭黑 2-4份; 滑石粉 3-5份; 甲基硅油 3-4份。 其中所述的粘结剂由以下重量份的组分组成: 膨润土 2-7份; 白云石 3-7份; α_氰基丙烯酸酯 4-5份。 其中所述的耐磨剂由以下重量份的组分组成: 聚四氟乙烯粉末 4-7份; 聚乙烯粉末 3-5份。 其中所述的表面活性剂由以下重量份的组分组成: 吐温-60 1-3份; 十二烷基苯磺酸钠 2-3份; 聚氧乙烯醚硫酸钠 1-5份。 其中所述的交联壳聚糖树脂,是通过以下步骤制备的: 称取10. 2-22. 7kg壳聚糖粉末悬浮于10-15L10%的硫酸铜溶液中,室温震荡15-24h, 抽滤,用去离子水洗涤至硫化钠水溶液检不出金属离子为止,干燥至衡中得到16. 2-30. 2kg 壳聚糖-铜络合物。将上述壳聚糖-铜络合物加入带有冷凝装置、搅拌装置的反应釜中,加 入20-25L去离子水,逐渐升温至50-80°C,溶胀2-3h,加入1-2L环氧氯丙烷,逐渐升温至 70-90°C,搅拌反应10_15h,抽滤、水洗、乙醇、丙酮洗涤,并用1%的盐酸和1%的氢氧化钠溶 液分别淋洗至中性。干燥至恒重,得到交联壳聚糖树脂。 本专利技术稀土改性SCR脱硝催化剂的制备工艺如下: (1) 取20-30份γ -氧化铝、15-20份纳米二氧化钛,在60-80°C真空烘箱内干燥5-8h, 降温至室温; (2) 称取10-15份硝酸铈、12-16份硝酸镧和6-10份硝酸钇,加入混料釜,将 12. 2-15. 3L水逐渐加入混料釜,并开启搅拌,以100-200r/min的速度搅拌2-3h后,加入 (1)中预处理好的γ-氧化铝和纳米二氧化钛,继续搅拌2-3h ; (3 )将上述产品,放入马弗炉,在500-700 °C下煅烧4-6h,得到相应的氧化物活性中心: 氧化铺、氧化镧和氧化?乙; (4)向上述组分中,依次添加2-4份白炭黑、3-5份滑石粉、3-4份甲基硅油、2-7份膨 润土、3-7份白云石、4-5份α -氰基丙烯酸酯、4-7份聚四氟乙烯粉末、3-5份聚乙烯粉末、 1-3份吐温-60、2-3份十二烷基苯磺酸钠、1-5份聚氧乙烯醚硫酸钠进行混炼,将物料混炼 均匀; (5) 将混炼出来的物料,熟化12-24h后,加入到过滤预挤出中挤出,过滤除去物料中杂 质; (6) 挤出成型:将过滤预挤出后的物料,通过模具整体挤出成型,并进行干燥处理; (7) 将15-20份制备的交联壳聚糖树脂并将其均匀负载于(6)中产物上,并进行干燥处 理; (8) 按照规定的长度,将上述成品进行切割,并进行前端硬化耐磨处理; (9) 包装产品。 本专利技术所具有的有益效果是: 1、氧化铝和纳米二氧化钛载体具有较高的比表面积、适合的孔结构和吸水率,可以提 高载体的表面积,有利于催化剂活性成分分散,以提高催化剂的活性和寿命。 2、加入稀土氧化物可以提高催化剂的耐热性,起到稳定晶格结构和防止体积收缩 的双重作用。 3、稀土催化剂还可以提高催化剂的储氧能力,氧化铈可以在Ce2O3和CeO2之间变 化,来调节氧的需求,当氧过剩时,它可吸收氧并储存起来,当氧气不足时,它又可以释放出 氧气,使C0、HC、NOx等有害气体的氧化还原反应得以进行而被除去。 4、交联壳聚糖树脂具有特殊的体型网状结构,稳定性好、且具有良好的吸附能力, 与稀土氧化物共同作为活性中心,可以提高催化剂的脱硝活性、降低反应温度。【具体实施方式】 下面将结合具体实施例对本专利技术做进一步说明,具体实施例不限制本专利技术。 实施例1 一种稀土改性SCR脱硝催化剂,由以下重量份数的组分制得 γ -氧化铝 20份; 纳米二氧化钛 15份; 氧化铈 6份; 氧化镧 8份; 氧化钇 4份; 交联壳聚糖 15份; 白炭黑 2份; 滑石粉 3份; 甲基硅油 3份; 膨润土 2份; 白云石 3份; α-氰基丙烯酸酯 4份; 聚四氟乙烯粉末 4份; 聚乙烯粉末 3份; 吐温-60 1份; 十二烷基苯磺酸钠 2份; 聚氧乙烯醚硫酸钠 1份。 本专利技术稀土改性SCR脱硝催化剂的制备工艺如下: (1) 取20份γ -氧化铝、15份纳米二氧化钛,在60°C真空烘箱内干燥8h,降温至室温; (2) 称取10份硝酸铈、12份硝酸镧和6份硝酸钇,加入混料釜,将12. 2L水逐渐加入混 料釜,并开启搅拌,以l〇〇r/min的速度搅拌3h后,加入(1)中预处理好的γ-氧化铝和纳 米二氧化钛,继续搅拌本文档来自技高网
...

【技术保护点】
一种稀土改性SCR脱硝催化剂,其特征在于:由下述原料制得,所述份数均为重量份:γ‑氧化铝                20‑30份;纳米二氧化钛             15‑20份;氧化铈                   6‑12份;氧化镧                   8‑10份;氧化钇                   4‑8份;交联壳聚糖              15‑20份;润滑剂                   8‑13份;粘结剂                   9‑19份;耐磨剂                   7‑12份;表面活性剂               4‑11份。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:杨公平赵艳军任谦牟海波张帅苗澍甘宁
申请(专利权)人:山东海润环保科技有限公司
类型:发明
国别省市:山东;37

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1