一种测定高氯废水化学需氧量的方法技术

本发明专利技术公开了一种测定高氯废水化学需氧量的方法，适用范围化学需氧量(COD)大于等于100mg/L，氯离子浓度小于等于1％，超过此范围时，可通过对样品进行适当稀释进行。包括下列步骤：1)浓硫酸饱和硫酸铜催化剂的配制；2)CODCl-氯离子校正曲线的绘制；3)通过硝酸银滴定法测定样品溶液氯离子含量；4)样品溶液总COD总的测定：取一定量的样品溶液，按照步骤2)的方法，测定样品溶液的总COD总值；5)COD总与CODCl-的差值，即为样品溶液真实COD值。本发明专利技术所述方法不需添加硫酸汞和硫酸银，成本低，不会对环境造成二次污染，且简单易行，测定结果准确可靠。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于水质检测
，具体设及。 技术背景 COD&是指用重铭酸钟为氧化剂测出的化学需氧量。用重铭酸钟法测出COD的值， 会有部分因素影响COD的大小，导致CODa声C0D，理论上COD>CODa，而实际应用中用CODct 来表示COD。化学需氧量（C0DJ反映了水中受还原性物质污染的状况，是评价水体污染 程度的一项重要指标，是国家环保部实施水污染控制节能减排的必测项目之一。我国工业 废水测定化学需氧量的国家标准方法GB/T11914-1989是重铭酸钟法，即在一定量的水样 中加入一定浓度的重铭酸钟、浓硫酸和催化剂，在强酸性条件下加热回流，最后用硫酸亚铁 锭滴定剩余的重铭酸钟。由硫酸亚铁锭的消耗量计算水中化学需氧量（C0DJ的浓度。在 CODa的测定过程中，强酸性环境同样会使水样中的氯离子参与氧化还原反应，变成氯气，从 而导致C0D&的数据偏高。但是现有国家标准方法GB/T11914-1989适合于氯离子含量在 lOOOmg/LW下的水样，氯离子含量高于lOOOmg/L时，测定结果会受较大影响，数据不准确。 国标中是W硫酸银做催化剂，成本高，且硫酸银的催化活性受氯离子影响很大；同时，硫酸 隶本身为剧毒，且废液中的隶盐很难处理，会对环境造成二次污染。 氯离子校正法是目前应用比较广泛的测定高氯废水C0D&的测定方法，但是氯离 子校正法仍然是使用硫酸银做催化剂，试验成本高。而且，硫酸银需要在加热30min后加 入，由于试验中温度较高，实验不易操作。且无法验证加热30min时，氯离子是否氧化完全。 当氯离子氧化不完全时对硫酸银催化剂的活性影响很大，最终会影响COD数据的准确性。 具体方法参见GB/T31195-2014《高氯高氨废水化学需氧量的测定氯离子校正法》。 町/T132-2003舰化钟碱性高铺酸钟法适用于油气田和炼化企业氯离子含量高达 几万至十几万毫克每升高氯废水化学需氧量（C0DJ的测定，其原理主要是通过测定高氯 废水的高铺酸盐指数，然后根据铺法和铭法的换算系数K，计算出C0D&的数值。但是，该方 法的换算系数K是一个经验系数，不同的废水，K值不同，实际应用时很难准确确定K的大 小。同时，该法在消除亚硝酸根的干扰时需要加入叠氮化钢，其本身具有剧毒，并且有爆炸 的危险。 除上述方法之外，还有隶盐法、硝酸盐沉淀法、密封消解法、饿吸收剂法等，但是因 为对环境污染严重、操作复杂、准确度低等原因，不能有效实施。 针对现阶段高氯废水COD测定的难点问题：污染环境、准确度低、成本较高等，申 请人通过对大量水样品进行分析研究，提出了一种新的高氯废水COD的测定方法。 本实验的创新点和有益效果；1)采用浓硫酸饱和硫酸铜作为COD测定用催化剂， 并用于高氯废水COD测定的新领域；2)试验中不使用硫酸银做催化剂，降低了成本；3)试 验不添加硫酸隶作氯离子掩蔽剂，避免了对环境的二次污染。[000引由此可见，该方法为高氯废水COD的测定提供了一种可靠的方法，能够满足检测 需求。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种节能环保、能够准确测定高氯废水COD的 新方法，成本低廉，节能环保，数据准确，能够满足检测要求。 本专利技术公开了，包括下列步骤： 1)浓硫酸饱和硫酸铜催化剂配制；称取五水硫酸铜固体1.5~2.5g，加入到 500血浓硫酸中，室温下放置2化后使用；[001引 2)C0Da--氯离子校正曲线的绘制：在不同浓度的氯离子溶液中，加入10血 0. 50~0. 80mol/L的重铭酸钟溶液，然后于冷凝管上端口加入30~35mL的浓硫酸饱和硫 酸铜溶液作催化剂。于160~180°C下，消解2~化，冷却后，加入试亚铁灵溶液，用硫酸亚 铁锭滴定至红褐色，计算CODa-。根据CODa-和氯离子浓度，绘制校正曲线； 3)样品溶液氯离子含量的测定；取一定量的样品溶液，通过硝酸银滴定法测定水 中氯罔子的含重； 4)样品溶液C0D,g的测定；取一定量的样品溶液，按照步骤2)的方法，测定样品溶 液的总COD,自值。 5)样品溶液真实COD帛值的计算；根据氯离子含量和CODa--氯离子校正曲线，计算 出氯离子所占CODcr的大小。COD,當与CODcr的差值，即为样品溶液真实COD真值。 6)计算公式： COD,當（mg/L)= CX(V1-V2)X8000/V〇 (式 1)[001 引 COD真=COD总-CODci- (式。 式1中；C-硫酸亚铁锭标准滴定溶液的浓度，moL/L Vi-空白所消耗硫酸亚铁锭标准溶液的体积，mL; V2-水样测定所消耗硫酸亚铁锭标准溶液的体积，mL;[00巧 V水样的体积，血；[002引 8000-1/4氧气化）的摩尔质量Wmg/L为单位的换算值。 式2中；COD真-水样的真实COD测定值，mg/L;[002引 COD,自-包含氯离子的水样COD测定值，mg/L; COD。--水样中氯离子所占COD测定值，mg/L。 具体实施方法[002引 W下结合具体实施例，进一步阐述本专利技术。 实施例1 1、主要仪器与试剂[003U 回流装置；带有24号标准磨口的250血锥形瓶的全玻璃回流装置。回流冷凝长度 为300~500mm;加热装置；酸式滴定管。 试剂；硫酸铜（化S〇4? 5&0)，浓硫酸（P= 1. 84g/mL)，重铭酸钟，硫酸亚铁锭，邻 菲罗咐，邻苯二甲酸氨钟，氯化钢，硝酸银。水为蒸馈水。 2、试剂溶液 2. 1浓硫酸饱和硫酸铜催化剂 向500血浓硫酸中加入1. 5~2. 5g五水硫酸铜，放置24小时后使用。使用前小 屯、摇匀。 2. 2重铭酸钟标准溶液 先将适量重铭酸钟粉末于105°C干燥化。然后称取24. 516g~39. 226g干燥后 的重铭酸钟溶于水中，稀释至1000血。此重铭酸钟溶液的浓度为；CQ/6K2化2〇7) = 0. 50~ 0.80mol/L〇[003引 2. 3硫酸亚铁锭标准滴定溶液 溶解78g硫酸亚铁锭于水中，加入40血浓硫酸，冷却后稀释至1000血。此硫酸亚 铁锭的浓度约为0. 20mol/L 每日临用前，必须用重铭酸钟标准溶液化2)准确标定此溶液的浓度，标定方法 为：取10.OOmL重铭酸钟标准溶液化2)于锥形瓶中，用水稀释至约lOOmU加入30mL浓硫 酸，混匀，冷却后，加=滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁锭滴定至红褐色，记下硫酸亚铁锭的 消耗量V(mL)。硫酸亚铁锭的浓度为；C=10XC(1/6K2化207)/V。 2. 4邻苯二甲酸氨钟标准溶液[00创称取105°C干燥化后的邻苯二当前第1页1 2 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种测定高氯废水化学需氧量的方法，包括以下步骤：a)浓硫酸饱和硫酸铜溶液配制：称取五水硫酸铜固体1.5～2.5g，加入到500mL浓硫酸中，室温下放置24小时后使用；b)含高氯水样CODCr的测定：取一定量样品溶液，加入10mL 0.50～0.80mol/L的重铬酸钾溶液，然后于冷凝管上端口加入30～35mL的浓硫酸饱和硫酸铜溶液，于160～180℃下，消解2～3h，冷却后，加入试亚铁灵溶液，用硫酸亚铁铵溶液滴定至红褐色，根据滴定体积计算COD总值；c)另取一定量水样，通过硝酸银滴定法测定水中氯离子的含量，然后根据CODCl‑‑氯离子校正曲线，计算出氯离子所占CODCl‑的大小；d)COD总与CODCl‑的差值，即为样品溶液真实COD真值。e)该方法适合于含COD大于等于100mg/L，氯离子浓度小于等于1％的高氯废水，超过此范围时，可通过对样品进行适当稀释进行。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：宋薇，郭亚梅，
申请(专利权)人：郑州谱尼测试技术有限公司，
类型：发明
国别省市：河南;41