热塑性组合物制造技术

本发明专利技术涉及热塑性组合物，其包含：a)a1)热塑性树脂和a2)含硅橡胶和/或b)聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物；和c)通过DIN ISO 9277：2010测定的BET表面积为至少10的金属(氧)氢氧化物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】热塑性组合物本专利技术涉及耐冲击、阻燃的热塑性组合物和由所述组合物制成的物品。本专利技术还涉及所述组合物用于激光直接成型工艺的用途。耐冲击、阻燃的热塑性组合物在例如EP2336247中被描述了。EP2336247公开了聚碳酸酯树脂组合物，其至少包含聚碳酸酯树脂(A)、有机磺酸金属盐(B)、氟聚合物(C)、平均颗粒直径为0.6-5μm的聚烷基倍半硅氧烷颗粒(D)和丁二烯含量为50％或更高的接枝共聚物(E)。EP2336247提到了上述组合物具有极高的阻燃性以及卓越的耐冲击性和外观。US7985788公开了阻燃树脂组合物，其包含聚亚烷基呋喃二羧酸酯、芳族聚碳酸酯、磷腈化合物、含氟化合物和硅酮/丙烯酸核壳橡胶。US7985788记载了上述组合物具有卓越的耐冲击性和阻燃性二者。WO1110365公开了抗引燃的碳酸酯聚合物组合物，其由下述物质组成：(i)芳族聚碳酸酯或芳族聚酯碳酸酯，(ii)通过本体聚合产生的不含硅的接枝(共)聚物，(iii)具有核壳形态的的含硅的接枝(共)聚物，(iv)低聚的芳族磷化合物，(v)聚四氟乙烯聚合物、氟热塑性塑料、或其混合物，和(vi)热塑性乙烯基(共)聚物、不同于(iii)的冲击改性剂、填料、增强材料、稳定剂、颜料、染料、脱模剂、润滑剂或抗静电剂中的一种或多种。WO1110365记载了上述组合物具有卓越的抗引燃性(特别是较短燃烧时间)、良好的机械性能和改进的耐热性。WO09024496公开了聚合物组合物，其包含：a)30-70质量％的芳族聚碳酸酯，b)0.5-20质量％的能够被电磁辐射激活并从而形成元素金属核的金属化合物，和c)2.5-50质量％的至少一种橡胶状聚合物，其中a)至c)的总和为100％。橡胶可以是硅氧烷基橡胶。提供的聚合物组合物能够用于激光直接成型工艺，并且其中的芳族聚碳酸酯的降解减少。虽然已知的组合物在某些情况下令人满意，但存在对显示出良好阻燃性和良好冲击强度的热塑性组合物的持续需求。本专利技术的一个目标是提供显示出良好阻燃性和良好冲击强度的热塑性组合物。这个目标由于如下热塑性组合物而被实现，所述热塑性组合物包含：a)a1)热塑性树脂和a2)含Si橡胶和/或b)聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物；和c)通过DINISO9277：2010测定的BET表面积为至少10的金属(氧)氢氧化物。热塑性组合物包含组分a)和c)；b)和c)或a)；b)和c)。已出乎意料地发现：含Si组分和金属(氧)氢氧化物的组合(即组分a2)和c)或b)和c)的组合)导致良好的阻燃性和良好的冲击强度。改进热塑性组合物的冲击强度通常导致阻燃性大幅度降低。与加入其它类型的冲击改性剂(例如含丁二烯的冲击改性剂)相比，使用Si组分作为冲击改性剂导致阻燃性较少降低。虽然如此，但与不含橡胶的组合物相比，通过使用Si组分而具有改进的冲击强度的组合物仍然导致阻燃性降低。出乎意料地，通过向包含含Si组分作为冲击改性剂的组合物中加入具有至少为10的BET表面积的金属(氧)氢氧化物获得了高阻燃性。已发现：金属(氧)氢氧化物的尺寸是实现阻燃性改进的要素。利用本专利技术的组合物，还观察到了良好的风化/UV性能。已注意到：EP2468820中描述了在包含磷基阻燃剂的阻燃聚碳酸酯组合物中使用金属氢氧化物。EP2468820提到了上述组合物展示出改进的防火性能以及良好的流动性。然而，EP2468820没有提到金属氢氧化物的BET表面积。a)和b)的总和相对于总组合物的比率优选地为75-99重量％。a)相对于a)和b)的总和的比率可以为0-100重量％、1-99重量％、5-95重量％、10-90重量％、25-75重量％或40-60重量％。a1)和b)的总和相对于总组合物的比率优选地为75-99重量％。a1)相对于a1)和b)的总和的比率可以为0-100重量％、1-99重量％、5-95重量％、10-90重量％、25-75重量％或40-60重量％。性能优选地，组合物的模制部件在厚度为1.6mm时具有UL94V2等级，优选地V1等级，更优选地V0等级。更优选地，组合物的模制样品在厚度为0.8mm时具有V2等级，优选地V1等级，更优选地V0等级。UL94是从续燃时间和滴落性评估阻燃性的方法。可利用保存在温控室内的具有UL试验所规定尺寸的试样评估阻燃性。根据本专利技术的组合物具有良好的水解稳定性。优选地，根据本专利技术的组合物的第二熔体流动指数(MFI)与第一熔体流动指数(MFI)的比率为最大3，优选地最大2.5，更优选地最大2.0，其中第二熔体流动指数是在水解暴露试验之后，利用1.2kg的负载，在300℃的熔融温度下根据ISO1133测量的熔体流动指数(MFI)，在水解暴露试验中，将组合物放置在温度为120℃、100％相对湿度和2bar压强的高压釜中持续50小时，然后在真空-N2炉中在120℃下干燥组合物4小时；第一熔体流动指数是在水解暴露试验之前，利用1.2kg的负载，在300℃的熔融温度下根据ISO1133测量的熔体流动指数(MFI)。根据本专利技术的组合物具有高冲击强度，例如用IzodNotched冲击强度表达。优选地，热塑性组合物的模制部件在-20℃时的IzodNotched冲击强度(根据ISO180/4A，在样品厚度为3.2mm时测量)具有高于25kJ/m2的值。优选地，热塑性组合物的模制部件在室温时的IzodNotched冲击强度(根据ISO180/4A，在样品厚度为3.2mm时测量)具有高于40kJ/m2的值。组分a)在一些优选的实施方式中，热塑性组合物包含a1)热塑性树脂和a2)含Si橡胶。热塑性树脂被用作组合物的主要组分，含Si橡胶作为热塑性树脂的冲击改性剂被加入。热塑性组合物可以进一步包含或可以不进一步包含b)聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。专利技术人已发现：向热塑性树脂中加入含Si橡胶降低了组合物的水解稳定性，但加入组分c)使这种由加入含Si橡胶引起的水解降解减至最小。组分a1)相对于总组合物的重量，a1)热塑性树脂在本专利技术的组合物中的浓度为优选地在50重量％-98重量％之间，更优选地在70重量％-97重量％之间。可存在于根据本专利技术的组合物中的热塑性树脂的实例包括但不限于聚碳酸酯(特别是芳族聚碳酸酯)、聚酰胺、聚酯、聚酯酰胺、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或这些树脂的组合。这些树脂可以是均聚物、共聚物或其混合物，它们可以是支化的或非支化的。应该理解：a2)热塑性树脂不包括聚硅氧烷-聚碳酸酯。合适的聚酰胺(PA)的实例是脂肪族聚酰胺，其最终可以是支化的聚酰胺，例如PA6、PA46、PA66、PA6/66、PA11、PA12，半芳族聚酰胺如MXD6、PA6I/6T、PA66/6T、PA4T全芳族聚酰胺以及上述聚酰胺的共聚物和掺和物。合适的聚酯的实例是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)、聚萘二酸乙二醇酯(PEN)、聚萘二酸丁二醇酯(PBN)。优选的聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯。在优选的实施方式中，热塑性树脂包含聚碳酸酯基树脂。聚碳酸酯基树脂可选自聚碳酸酯或包含聚碳酸酯的树脂掺和物。聚碳酸酯可以是均聚物、共聚物或其混合物，它们可以是支化的或非支化的。合适的聚碳酸酯基树脂在例如U本文档来自技高网...

【技术保护点】
热塑性组合物，其包含：a)a1)热塑性树脂和a2)含硅橡胶和/或b)聚硅氧烷‑聚碳酸酯共聚物；和c)通过DIN ISO 9277：2010测定的BET表面积为至少10的金属(氧)氢氧化物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.12.18 EP 12197724.31.热塑性组合物，其包含：a)a1)热塑性树脂和a2)含硅橡胶和/或b)聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物；和c)通过DINISO9277:2010测定的BET表面积为至少10的金属(氧)氢氧化物，其中相对于总组合物的重量，a1)所述热塑性树脂的浓度介于50wt％和98wt％之间，其中a1)所述热塑性树脂包括非支化聚碳酸酯，并且其中a2)所述含硅橡胶是具有核/壳结构的接枝共聚物，其中所述核是含Si弹性体组分，是聚有机硅氧烷，其中所述组合物还包含e)金属氧化物，所述金属氧化物选自含铜尖晶石和含锡氧化物。2.根据权利要求1所述的热塑性组合物，其中c)所述金属(氧)氢氧化物是通式Ma(OH)b或MaO(OH)b所代表的化合物，其中M选自由Li、Na、K、Mg、Ca、Al、Zn和Fe组成的组，a为1或2且b为1、2或3。3.根据权利要求2所述的热塑性组合物，其中c)所述金属(氧)氢氧化物是通式MaO(OH)b所代表的金属羟基氧化物。4.根据权利要求3所述的热塑性组合物，其中c)所述金属(氧)氢氧化物是AlO(OH)。5.根据权利要求1-3中任一项所述的热塑性组合物，其中所述组合物还包含d)阻燃剂。6.根据权利要求5所述的热塑性组合物，其中d)所述阻燃剂选自碱金属或碱土金属的磺酸盐、磺酰胺盐、全氟硼酸盐、卤代化合物、和含磷的有机化合物。7.根据权利要求1-3中任一项所述的热塑性组合物，其中所述含铜尖晶石选自铜铬氧化物尖晶石、铜钼氧化物尖晶石和铜铬锰氧化物尖晶石；并且所述含锡氧化物选自锡锑氧化物、锡铋氧化物、锡铝氧化物和锡钼氧化物。8.根据权利要求1-3中任一项所述的热塑性...

【专利技术属性】
技术研发人员：博纳尔杜斯·安东尼斯·格拉尔杜斯·彻劳温，
申请(专利权)人：三菱化学欧洲合资公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE