用于预处理催化剂组合物的方法技术

本发明专利技术涉及一种用于预处理催化剂组合物的方法，包括使中孔铝硅酸盐沸石与包含水蒸气或醇蒸气的惰性气体在30℃至水或醇的沸腾温度之间的温度接触。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。本专利技术进一步涉及用于使用预处理 的催化剂组合物二聚烯烃或烯烃和链烷烃（paraffin)的混合物的过程。
技术介绍
多种辛烷值促进剂（增强剂，booster)投入市场。目前，最受欢迎的辛烷值促进 剂是甲基叔丁基醚（MTBE)。然而，由于它的有害性质，预计MTBE的全球消费量将逐渐降低。 用于取代MTBE的有望候选是异辛烷。异辛烷具有与MTBE相似的性质，表现出高的辛烷数 目，并且还具有非常好的环保性质。 通常由异丁烯二聚，随后氢化生产异辛烷。一些技术可用于基于固相大孔酸性树 脂或磷酸催化剂，由异丁烯商业化地选择性生产异辛烯。这些技术是基于固相大孔酸性树 脂或磷酸催化剂，并且同时需要添加剂和/或保湿剂（hydrating agent)与催化剂以选择 性得到异辛烯。然而，进料流中添加剂/保湿剂的存在导致一些量的不需要的产物形成在 产物流中。 Catalysis Today, 100(2005)463 公开了在液相条件（40°C，10 巴压力和正丁烷作 为稀释剂）下用于异丁烯二聚的催化剂H-ZSM-5 (具有15与25的Si/Al比）。尽管该催化 剂示出高的初始转化率，但是它非常快速地失活。约65%的初始转化率在反应Ih内下降至 〈2%，因此，它不适用于工业规模的异丁烯二聚。 EP 1167326 Al公开了异丁烯的二聚，其使用包含TON类型结构沸石的催化剂体 系。催化剂在长时间内不能示出期望的产物选择性。二聚物的选择性在反应4h内从72% 降低至54%。催化剂也快速失活。异丁烯的转化率在反应4h内从98%降低至84%。 TO 2004/080935 Al 公开了中孔沸石。报告了将 ^5]?-5、!1-25]\1-22、!1-25]\1-23、具 有约0. lwt%至5wt% Al含量的镁碱沸石用于在高压反应条件下的异丁烯二聚。然而，这 些催化剂快速失活，因此对于长反应过程需要频繁再生。 W009027582公开了用于使用选自天然沸石和合成沸石的组或选自介孔铝硅酸盐 的酸性催化剂，低聚烯属、低级烃的方法。沸石选自由ZSM-5、ZSM-22、ZSM-23、镁碱沸石和 由其制备的离子交换沸石组成的组。 W0200480935公开了用于在允许选择性二聚的工艺条件下，通过中孔沸石二聚低 级烯烃的方法。在至少一部分烯烃二聚的条件下，烯烃进料与酸催化剂接触。反应区的流 出物进入分离区，其中，二聚的反应产物从所述流出物中分离。 US3325465公开了用于使用13X分子筛二聚异丁烯的方法，其中，95. 9%的钠离子 与钴离子反向离子交换。 已知的现有技术的主要缺点是低的异辛烯选择性和低的催化剂稳定性。另外，使 用离子交换树脂需要麻烦的催化剂再生，其导致生成更多的流出物。
技术实现思路
toon] 本专利技术的一个目的是提供改善的催化剂。本专利技术的进一步目的是提供用于烯烃或 烯烃和链烷烃的混合物二聚的改进方法。 因此，本专利技术提供，包括使中孔铝硅酸盐（硅酸 错，aluminosilicate)沸石与包含水蒸气或醇蒸气的惰性气体在30°C至水或醇的沸腾温 度之间的温度接触。 应当理解的是，应将特征"使中孔铝硅酸盐沸石与包含水蒸气或醇蒸气的惰性气 体在一定温度接触"理解为是指具有特定温度的中孔铝硅酸盐沸石与包含水蒸气或醇蒸气 的惰性气体接触。因此，在本专利技术的方法中，将中孔铝硅酸盐沸石的温度控制在30°c至水或 醇的沸腾温度之间，并且使其与包含水蒸气或醇蒸气的惰性气体接触。也可以将本专利技术的 方法描述为，包括使中孔铝硅酸盐沸石与包含水蒸气或醇 蒸气的惰性气体接触，其中，沸石具有在30°C至水或醇的沸腾温度之间的温度。 与惰性气体接触的沸石的温度在本文中有时也被称为接触温度。 应当注意的是，US4044065公开了用于制备含磷沸石的方法，其中，含磷沸石在被 用作催化剂之前与水蒸气接触。在US4044065的实施例2中，将含磷沸石放置在具有热电偶 套管在中心的石英管中并且加热至130-140°C，并且用30-50°C的水饱和的氮通过该管20 小时。US4044065没有公开使具有30°C至水或醇的沸腾温度之间的温度的沸石与包含水蒸 气或醇蒸气的惰性气体接触。 根据本专利技术的预处理方法，通过控制酸性位点上水分子或醇分子的吸附减少沸石 催化剂的相对强酸位点。发现醇分子和水分子的亲水性导致酸性位点上的吸附。这导致二 聚反应的严重程度被最小化。因此，通过包含水蒸气或醇蒸气的惰性气体对催化剂的预处 理产生对二聚物具有较高选择性的催化剂，例如，使异丁烯与预处理的催化剂组合物接触 将导致对异辛烯（2, 4, 4-三甲基戊烯）的高选择性。还有利的是进料流不需要存在导致不 需要的产物生成的添加剂/保湿剂。 沸石与包含水蒸气或醇蒸气的惰性气体的接触温度优选地是30-90°C，更优选地 是 40-70 °C。 惰性气体优选地以水蒸气或醇蒸气在惰性气体中分别为至少50wt%的饱和度 (saturation level)的量包含水蒸气或醇蒸气。优选地，水蒸气或醇蒸气的量分别是水 蒸气或醇蒸气在惰性气体中的饱和度的至少7〇wt %，更优选地至少80wt %，更优选地至少 90wt%，更优选地至少95wt%，更优选地至少99wt%。最优选的是惰性气体用水蒸气或醇 蒸气饱和。 优选地，惰性气体优选地包含2-3. 2wt %，更优选地2. 5-3. Owt %的水蒸气。 醇优选地选自由1-丙醇、异丙醇、异丁醇和叔丁醇或它们的混合物组成的组。 惰性气体优选地选自由氮气、氦气和氩气或它们的混合物组成的组。 在特别优选的实施方式中，惰性气体包含2-3. 2wt%的水蒸气，并且惰性气体是氮 气。 可诜地与干燥气体接触 预处理方法可以进一步包括在与包含水蒸气或醇蒸气的惰性气体的接触步骤之 前和/或之后，使沸石与不包含水蒸气或醇蒸气的惰性气体（在下文中有时被称为"干燥的 惰性气体"或"干燥气体"）接触的步骤。可以在和与包含水蒸气或醇的惰性气体的接触步 骤的温度相同的温度或不同的温度进行与干燥的惰性气体的接触步骤。例如，可以在30°C 至350°C进行与干燥气体的接触步骤。例如，与干燥气体的接触步骤的持续时间可以是0. 1 小时至3小时。 在与湿润气体接触之前与干燥气体接触 在与包含水蒸气或醇蒸气的惰性气体的接触步骤之前，优选地在100°C至300°C 之间的温度进行与干燥的惰性气体的接触步骤。在与包含水蒸气或醇蒸气的惰性气体接触 之前，使催化剂组合物与干燥的惰性气体在100°C至300°C之间的温度接触有助于从催化 剂中快速除去预吸附的气体，从而清洁催化剂表面。 在与包含水蒸气或醇蒸气的惰性气体的接触步骤之前，与干燥的惰性气体的接触 步骤可以是，例如，0.3小时至1.8小时。发现该范围适用于从催化剂中除去预吸附的气体。 与湿润气体接触 在30°C至水或醇的沸腾温度之间的温度，优选地30-90°C，更优选地40-70°C进行 与包含水蒸气或醇蒸气的惰性气体的接触步骤。换句话说，如果惰性气体是水蒸气，那么在 30°C至水的沸腾温度之间的温度，优选地30-90°C，更优选地40-70°C进行与惰性气体的接 触步骤。换句话说，如果惰性气体是醇蒸气，那么在3本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于预处理催化剂组合物的方法，包括：使中孔铝硅酸盐沸石与包含水蒸气或醇蒸气的惰性气体在30℃至水或所述醇的沸腾温度之间的温度接触，以形成预处理的催化剂，所述温度优选地是30‑90℃，更优选地是40‑70℃。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：苏曼·库马尔·亚娜，
申请(专利权)人：沙特基础工业公司，
类型：发明
国别省市：沙特阿拉伯;SA