本发明专利技术涉及水基胶的理化检验技术领域，具体为一种采用液相色谱-串联质谱法测定水基胶中3种异噻唑啉酮防腐剂。水基胶样品经水萃取、离心后进行LC-MS/MS分析，内标法定量。2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（MI）、5-氯-2-甲基-异噻唑啉-3-酮（CMI）在浓度范围2.5~250ng/mL、1,2-苯并异噻唑基-3(2H)-酮（BIT）在浓度范围5~500ng/mL内，线性关系良好（R2≥0.9996），3个加标水平的加标回收率在96.3~109.6%之间，平均相对标准偏差（RSD）在1.5%~6.7%之间，方法的检出限（LOD）和定量限（LOQ）分别为0.011-0.015mg/kg和0.035-0.051mg/kg。该方法操作简单、灵敏度高、重复性好，适用于水基胶中MI、CMI、BIT的快速测定。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及水基胶的理化检验
，具体为一种采用液相色谱-串联质谱法测定水基胶中3种异噻唑啉酮防腐剂。
技术介绍
异噻唑啉酮类化合物是是一类高效、广谱防腐剂，对细菌、真菌、藻类等具有良好的杀灭效果，被广泛应用于工业循环冷却水、胶黏剂、纺织、涂料、造纸等领域。水基胶是通过乳液聚合而成的含水胶乳，易受微生物侵袭、发生化学健断裂，造成粘度下降，附着力降低、分层，严重时在乳液的制造、运输、贮存期间就腐败变质。在水基胶中添加异噻唑啉酮可以起到杀菌防腐的作用。异噻唑啉酮类化合物，尤其是5-氯-2-甲基-异噻唑啉-3-酮（CMI）和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（MI）具有皮肤刺激性，并且是强过敏源，即使在规定浓度范围仍有可能导致过敏。欧盟指令规定化妆品中CMI/MI(3:1)混合物的添加上限为0.0015%，MI的添加上限为0.01%。已报道的异噻唑啉酮类化合物分析方法的研究主要集中在家居产品、护肤品、环境水监测、纸制品等领域。目前，异噻唑啉酮的检测方法主要有紫外分光光度法、气相色谱法(GC)、气相色谱-质谱联用法 (GC-MS)液相色谱法 (HPLC)和液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）等。LC-MS/MS灵敏度高，水相样品亦可直接进样，更加适合复杂体系中异噻唑啉酮类化合物的测定。目前尚未有采用LC-MS/MS测定水基胶中的异噻唑啉酮类化合物的报道。本专利技术建立了同时测定水基胶中3种异噻唑啉酮类防腐剂的LC-MS/MS方法，旨在快速准确测定水基胶中异噻唑啉酮的含量。
技术实现思路
本专利技术的目的是在现有技术状况下提供一种水基胶中3种异噻唑啉酮防腐剂含量的气相色谱-质谱联用测定方法。本方法提供的检测方法，具有前处理简单有效，定量准确，重复性好，灵敏度高及回收率好的优点。本专利技术的目的是通过以下技术方案来实现的：一种水基胶中3种异噻唑啉酮含量的液相色谱-串联质谱测定法，包括以下步骤：a：待测样品溶液的制备：准确称取1 g 样品于100 mL锥形瓶中，加入20 mL水及20 μL内标溶液震荡萃取10 min，离心15 min，取上层清液经0.22 μm水相滤膜过滤后，即为待测样品溶液；b：标准工作溶液的制备：以水溶液配制2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（MI）、5-氯-2-甲基-异噻唑啉-3-酮（CMI）、1,2-苯并异噻唑基-3(2H)-酮（BIT）的混合标准工作溶液，MI、CMI的浓度范围为2.5 ~ 250 ng/mL、BIT的浓度范围为5 ~ 500 ng/mL；c：液相色谱-串联质谱分析：利用液相色谱-串联质谱对上述所制待测样品溶液和标准溶液进行分析检测，得到相关色谱图；所述的液相色谱-串联质谱条件为：色谱柱：CORTECS C18+色谱柱（2.1 mm ×100 mm，2.7μm，90?），配有预柱（2.1×5 mm，2.7μm，90?）；流动相：A.甲醇，B.水；洗脱梯度：0~4 min，30 % A→60 %A；4.1~6 min，100% A；6.1~ 8 min，30 % A；流速：0.2 mL/min；柱温：30 ℃ ；进样体积：10 μL；离子源：电喷雾电离源（ESI）；扫描方式：正离子扫描；检测方式：选择反应监测（SRM）；电喷雾电压：4000 V；离子源温度：350 ℃ ；气化温度：350 ℃；碰撞气为高纯氩气，压力为0.20Pa；鞘气、辅助气为氮气，鞘气流量：10 L/min，辅助气流量：5 L/min；d：标准曲线绘制及目标化合物浓度计算：将配制好的不同浓度的异噻唑啉酮混合标准工作溶液引入液相色谱-串联质谱，以内标法进行定量分析，将目标化合物与内标化合物的峰面积比值与目标化合物的浓度进行线性回归分析，得到标准曲线线性回归方程，相关系数需大于等于0.999。对制备的样品进行测定，测得样品中目标化合物与内标化合物的峰面积比，代入一元线性回归方程，计算得到待测溶液中异噻唑啉酮的浓度。本专利技术步骤a所述内标为1,2-苯并异噻唑基-3(2H)-酮-13C6（BIT-13C6），浓度为100 μg/mL。本专利技术步骤b所述标准工作溶液的制备方法为：准确称取50 mg MI、CMI、BIT于50 mL 容量瓶中，用甲醇溶解并定容，得到浓度为1 mg/mL MI、CMI、BIT的标准储备液。分别取1 mL BIT，0.5 mL MI、CMI标准储备液于100 mL 容量瓶中，以水定容，得到MI、CMI、BIT浓度分别为5μg/mL、5μg/mL、10μg/mL的混合标准溶液；准确移取0.025 mL、0.05 mL、0.1 mL、0.25 mL、0.5 mL、1 mL、2.5 mL的混合标准溶液于50 mL容量瓶中，然后准确加入50 μL浓度为100 μg/mL的内标溶液，以水定容至刻度，即得MI、CMI浓度范围为2.5 ~ 250 ng/mL BIT浓度范围为5 ~ 500 ng/mL的系列标准工作溶液。本专利技术由于采用上述的技术方案，建立了一种水基胶中3种异噻唑啉酮含量的液相色谱-串联质谱测定方法，具有以下优点：1. 本专利技术首次建立了一种同时测定水基胶中3种异噻唑啉酮含量的分析方法，操作快速、简单易行，并填补了目前水基胶中3种异噻唑啉酮含量测定的空白；2. LC-MS/MS灵敏度高，水相样品亦可直接进样，适合复杂体系中异噻唑啉酮类化合物的测定；3. 本专利技术方法3 个加标水平的加标回收率在96.3~109.6 %之间，平均相对标准偏差（RSD）在1.5 % ~ 6.7 %之间，方法的检出限（LOD）和定量限（LOQ）分别为0.011-0.015 mg/kg和0.035-0.051mg/kg，说明该方法操作简单、灵敏度高、重复性好。附图说明图1为3种异噻唑啉酮标准溶液SRM色谱图。具体实施方式本专利技术通过以下具体实例作进一步描述，但不限制本专利技术。1. 仪器与试剂仪器：Thermo Scientific TSQ Quantum Ultra三重四极杆质谱仪、Thermo Scientific Surveyor Plus 高效液相色谱系统（美国Thermo Fisher公司）；CORTECS C18+色谱柱（2.1 mm ×100 mm，2.7μm，90?，美国Waters 公司）；Sigma 4-16K高速离心机（德国Sigma公司）；KQ500-DB 超声波发生器（江苏昆山超声仪器有限公司）；Milli-Q 超纯水系统（美国Millipore 公司）；XP205 电子天平（感量：0.0001 g，瑞士Mettler-Toledo 公司）。试剂：2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（MI）、5-氯-2-甲基-异噻唑啉-3-酮（CMI）、1,2-苯并异噻唑基-3(2H)-酮（BIT）（纯度≥98.0%，德国Dr.Ehrenstorfer 公司），内标1,2-苯并异噻唑基-3(2H)-酮-13C6（BIT-13C6）（纯度≥98.0%，加拿大Tornoto Research本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种采用液相色谱‑串联质谱测定水基胶中3种异噻唑啉酮防腐剂的方法，该方法包括以下步骤：1）待测样品溶液的制备：准确称取1 g 样品于100 mL锥形瓶中，加入20 mL水及20 μL内标溶液震荡萃取10 min，离心15 min，取上层清液经0.22 μm水相滤膜过滤后，即为待测样品溶液；2）标准工作溶液的制备：以水溶液配制2‑甲基‑4‑异噻唑啉‑3‑酮、5‑氯‑2‑甲基‑异噻唑啉‑3‑酮、1,2‑苯并异噻唑基‑3(2H)‑酮的混合标准工作溶液，2‑甲基‑4‑异噻唑啉‑3‑酮、5‑氯‑2‑甲基‑异噻唑啉‑3‑酮的浓度范围为2.5 ~ 250 ng/mL、1,2‑苯并异噻唑基‑3(2H)‑酮的浓度范围为5 ~ 500 ng/mL；3）液相色谱‑串联质谱分析：利用液相色谱‑串联质谱对上述所制待测样品溶液和标准溶液进行分析检测，得到相关色谱图；所述的液相色谱‑串联质谱条件为：色谱柱：CORTECS C18+色谱柱，2.1 mm ×100 mm，2.7μm，90Å，配有预柱2.1×5 mm，2.7μm，90Å；流动相：A.甲醇，B.水；洗脱梯度：0~4 min，30 % A→60 %A；4.1~6 min，100% A；6.1~ 8 min，30 % A；流速：0.2 mL/min；柱温：30 ℃ ；进样体积：10 μL；离子源：电喷雾电离源；扫描方式：正离子扫描；检测方式：选择反应监测；电喷雾电压：4000 V；离子源温度：350 ℃ ；气化温度：350 ℃；碰撞气为高纯氩气，压力为0.20Pa；鞘气、辅助气为氮气，鞘气流量：10 L/min，辅助气流量：5 L/min；4）标准曲线绘制及目标化合物浓度计算：将配制好的不同浓度的异噻唑啉酮混合标准工作溶液引入液相色谱‑串联质谱，以内标法进行定量分析，将目标化合物与内标化合物的峰面积比值与目标化合物的浓度进行线性回归分析，得到标准曲线线性回归方程，相关系数需大于等于0.999；对制备的样品进行测定，测得样品中目标化合物与内标化合物的峰面积比，代入一元线性回归方程，计算得到待测溶液中异噻唑啉酮的浓度。...
【技术特征摘要】
1.一种采用液相色谱-串联质谱测定水基胶中3种异噻唑啉酮防腐剂的方法，该方法包括以下步骤：
1）待测样品溶液的制备：准确称取1 g 样品于100 mL锥形瓶中，加入20 mL水及20 μL内标溶液震荡萃取10 min，离心15 min，取上层清液经0.22 μm水相滤膜过滤后，即为待测样品溶液；
2）标准工作溶液的制备：以水溶液配制2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-异噻唑啉-3-酮、1,2-苯并异噻唑基-3(2H)-酮的混合标准工作溶液，2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-异噻唑啉-3-酮的浓度范围为2.5 ~ 250 ng/mL、1,2-苯并异噻唑基-3(2H)-酮的浓度范围为5 ~ 500 ng/mL；
3）液相色谱-串联质谱分析：利用液相色谱-串联质谱对上述所制待测样品溶液和标准溶液进行分析检测，得到相关色谱图；所述的液相色谱-串联质谱条件为：
色谱柱：CORTECS C18+色谱柱，2.1 mm ×100 mm，2.7μm，90?，配有预柱2.1×5 mm，2.7μm，90?；
流动相：A.甲醇，B.水；
洗脱梯度：0~4 min，30 % A→60 %A；4.1~6 min，100% A；6.1~ 8 min，30 % A；
流速：0.2 mL/min；
柱温：30 ℃ ；
进样体积：10 μL；
离子源：电喷雾电离源；
扫描方式：正离子扫描；
检测方式：选择反应监测；
电喷雾电压：4000 V；
离子源温度：350 ℃ ；
气化温度：350 ℃；
碰撞气为高纯氩气，压力为0.20Pa；
鞘气、辅助气为氮气，鞘气流量：10 L/min，辅助气流量：5 L/min；
4）标准曲线绘制及目标化合物浓度计算：将配制好的不同浓度的异噻唑啉酮混合标准工作溶液引入液相色谱-串联质谱，以内标法进行定量分析，将目标化合物...
【专利技术属性】
技术研发人员：卢昕博，周国俊，肖卫强，许高燕，史春云，蒋健，
申请(专利权)人：浙江中烟工业有限责任公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33
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