一种带有酯基的伯醇氧化生成醛的制备方法技术

技术编号:11372029 阅读:306 留言:0更新日期:2015-04-30 06:07
本发明专利技术公开了一种带有酯基的伯醇氧化生成醛的制备方法,该方法包括:在搅拌条件下,将式(I)所示的带有酯基的伯醇在溶剂存在下在氧化剂作用下发生氧化反应生成醛;所述的氧化剂含有Al2O3载体和负载在Al2O3载体上的氯铬酸吡啶嗡盐,且以该氧化剂的总重量为基准,所述Al2O3载体的含量为1-99重量%,所述氯铬酸吡啶嗡盐的含量为1-99重量%。采用本发明专利技术的制备方法,能够以较短的时间氧化完全并后处理更加简洁方便,避免了单独使用PCC时产物与铬废料等粘连不易分离等缺陷。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及醇羟基氧化生成醛基的制备方法,更具体地,本专利技术涉及一种带有酯 基的伯醇氧化生成醛的制备方法。
技术介绍
带酯基的伯醇氧化成醛基是有机合成中非常重要的官能团转化反应,尤其在天然 产物合成过程中是很关键步骤。 前人研究过的带酯基的伯醇的氧化的方法有:在Tempo的催化下使用次氯酸盐氧 化剂,在Si02-Tempo下使用次氯酸盐氧化剂,Swern氧化法以及其它大部分方法都是使用 氯铬酸吡啶嗡盐(PCC氧化剂即人们熟知的Corey氧化剂),其结构式为【主权项】1. ,该方法包括:在搅拌条件下,将式(I) 所示的带有酯基的伯醇在溶剂存在下在氧化剂作用下发生氧化反应生成醛;所述的氧化剂 含有A1203载体和负载在A1203载体上的氯铬酸吡啶嗡盐,且以该氧化剂的总重量为基准,所 述A1203载体的含量为1-99重量%,所述氯铬酸吡啶嗡盐的含量为1-99重量%,其中,n=2、3、4、5、6、7、8 或 9 ;优选地,n=2、5、8 或 9。2. 根据权利要求1所述的方法,其中,以该氧化剂的总重量为基准,所述A1203载体的 含量为30-75重量%,所述氯铬酸吡啶嗡盐的含量为25-70重量%。3. 根据权利要求1所述的方法,其中,所述溶剂为水、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、 甲醇和乙醇中的一种或多种,优选为二氯甲烷和/或乙醇。4. 根据权利要求1所述的方法,其中,式(I)所示的带有酯基的伯醇:溶剂:氧化剂的 摩尔比为 1 :〇? 1-2000 :1-5。5. 根据权利要求1或4所述的方法,其中,式(I)所示的带有酯基的伯醇:溶剂:氧化 剂的摩尔比为1 :〇. 1-1500 :2-3。6. 根据权利要求1所述的方法,其中,所述氧化反应的条件包括:反应温度为 10-100°C,优选为20-50°C;反应时间为10-360分钟,优选为30-240分钟。7. 根据权利要求1-6中任意一项所述的方法,其中,所述氧化剂的制备包括下述步骤: (1)将氯铬酸吡啶嗡盐溶解于去离子水中;(2)将A1203载体添加到步骤(1)中氯铬酸吡啶 嗡盐的水溶液中,且在加热条件下搅拌、真空干燥。8. 根据权利要求7所述的方法,其中,以所述氧化剂的总重量为基准,所述A1203载体 的用量为1-99重量%,所述氯铬酸吡啶嗡盐的用量为1-99重量% ;优选地,所述A1203载体 的用量为30-75重量%,所述氯铬酸吡啶嗡盐的用量为25-70重量%。9. 根据权利要求7或8所述的方法,其中,在制备所述氧化剂的步骤(2)中,所述加热 条件为:温度为-l〇-l〇〇°C,优选为20-50°C;所述搅拌条件为:搅拌速率为50-2000转/分, 优选为150-1500转/分;搅拌时间为10-360分钟,优选为30-240分钟。【专利摘要】本专利技术公开了,该方法包括:在搅拌条件下,将式(I)所示的带有酯基的伯醇在溶剂存在下在氧化剂作用下发生氧化反应生成醛;所述的氧化剂含有Al2O3载体和负载在Al2O3载体上的氯铬酸吡啶嗡盐,且以该氧化剂的总重量为基准,所述Al2O3载体的含量为1-99重量%,所述氯铬酸吡啶嗡盐的含量为1-99重量%。采用本专利技术的制备方法,能够以较短的时间氧化完全并后处理更加简洁方便,避免了单独使用PCC时产物与铬废料等粘连不易分离等缺陷。【IPC分类】C07C69-14, C07C67-29【公开号】CN104557527【申请号】CN201310467594【专利技术人】徐向亚, 张明森, 刘红梅 【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院【公开日】2015年4月29日【申请日】2013年10月9日本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种带有酯基的伯醇氧化生成醛的制备方法,该方法包括:在搅拌条件下,将式(I)所示的带有酯基的伯醇在溶剂存在下在氧化剂作用下发生氧化反应生成醛;所述的氧化剂含有Al2O3载体和负载在Al2O3载体上的氯铬酸吡啶嗡盐,且以该氧化剂的总重量为基准,所述Al2O3载体的含量为1‑99重量%,所述氯铬酸吡啶嗡盐的含量为1‑99重量%,其中,n=2、3、4、5、6、7、8或9;优选地,n=2、5、8或9。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:徐向亚张明森刘红梅
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
类型:发明
国别省市:北京;11

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