一种易加工氯化聚乙烯用高密度聚乙烯树脂及其制备方法技术

一种用于氯化聚乙烯生产的高密度聚乙烯树脂，其特征在于MFI5介于0.3～3.0g/10min、S值介于13～20、密度介于0.946～0.960g/cm3、平均粒径介于170～300微米，堆积密度不低于0.32g/cm3，聚乙烯蜡质量含量不高于2%。所述的聚乙烯树脂的制备方法，通过双聚合釜串联或并联的CX淤浆聚合工艺，在第一聚合釜生成高熔体流动速率组分，在第二聚合釜生产低熔体流动速率组分，并将母液或聚合产物充分混合后，经闪蒸、离心干燥制得。该方法所获得的高密度聚乙烯树脂氯化性能良好、氯化产品在保持良好的力学性能的同时，门尼粘度更低，加工性能更好。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】一种用于氯化聚乙烯生产的高密度聚乙烯树脂，其特征在于MFI5介于0.3～3.0g/10min、S值介于13～20、密度介于0.946～0.960g/cm3、平均粒径介于170～300微米，堆积密度不低于0.32g/cm3，聚乙烯蜡质量含量不高于2%。所述的聚乙烯树脂的制备方法，通过双聚合釜串联或并联的CX淤浆聚合工艺，在第一聚合釜生成高熔体流动速率组分，在第二聚合釜生产低熔体流动速率组分，并将母液或聚合产物充分混合后，经闪蒸、离心干燥制得。该方法所获得的高密度聚乙烯树脂氯化性能良好、氯化产品在保持良好的力学性能的同时，门尼粘度更低，加工性能更好。【专利说明】-种易加工氯化聚乙婦用高密度聚乙婦树脂及其制备方法
本专利技术涉及一种用于氯化的高密度聚己帰树脂及其制备方法，特别是涉及一种宽 分子量分布、易加工氯化聚己帰用高密度聚己帰原料及其制备方法，属于高分子化合物的 合成
。
技术介绍
氯化聚己帰（CPE)是由聚己帰和氯气经取代反应制得的无规生成物，可视为己帰、 氯己帰和1,2-二氯己帰H元共聚物。依赖于分子中氯含量的不同，C阳具有从软质塑料、 弹性塑料、橡胶弹性体、皮带状硬塑料到不燃性脆树脂等各种性能和广泛用途的聚合物。特 殊的分子结构赋予CPE W优良的柔初性、耐候性、耐莫氧、耐化学药品性、耐寒性和阻燃性 等特点，广泛应用于塑料口窗、PVC管材与板材、防水卷材、防腐涂料、电线电缆W及橡塑复 合材料等工业领域。 -般地，氯化聚己帰的生产采用息浮氯化法，即将聚己帰粉末息浮于水相或者盐 酸相介质中进行氯化的方法。所用的粉末状聚己帰可通过聚合直接获得，也可通过对常规 聚己帰粒料进行碼磨得到。聚合方法由于易于规模生产，成本低，是最主要的氯化聚己帰原 料的制备方法。目前通过聚合得到的聚己帰原料为粉末状，其平均粒径均在250?400微 米，5公斤负荷下烙体流动速率0. 4?0. 6g/10min，S值为11左右。该一聚己帰原料的主 要缺点是分子量分布窄，从而氯化后得到的氯化聚己帰分子量分布窄，n尼粘度高，在作为 高速挤出PVC异型材增初改性剂时加工性能不好。 因此，本领域目前的现状是，希望能够提供该样一种聚己帰原料，其具有较好的氯 化性能，同时氯化产品具有较低的口尼粘度和良好的力学性能，从而满足PVC异型材高速 挤出成型的需要。
技术实现思路
本专利技术的目的是现有的技术基础之上，提供一种用于氯化聚己帰生产的高密度聚 己帰原料，其具有较宽的分子量分布和良好的氯化性能，氯化后产品在力学性能不降低的 前提下具有口尼粘度低、易加工的特点。 本专利技术的另一个目的在于提供易加工氯化聚己帰用高密度聚己帰树脂的制备方 法。 本专利技术采用的技术方案如下： -种易加工氯化聚己帰用高密度聚己帰树脂，其特征在于，所述的聚己帰树脂为 密度介于0. 946?0. 960g/cm3, S值介于13?20, MFIs介于0. 3?3g/10min，平均粒径介 于170?300微米，堆积密度不低于0. 32g/cm3,聚己帰蜡质量含量不高于2%的己帰均聚物 或己帰/a-帰姪共聚物。 该是一种适宜工业化生产，具有良好氯化性能的高密度聚己帰粉料，尤其适用作 为氯化聚己帰的原料。 本专利技术还进一步提供一种具有上述特征的聚己帰树脂的制备方法，技术方案如 下： 一种易加工氯化聚己帰用高密度聚己帰树脂的制备方法，在一个双齡浆聚合蓋串 联连续聚合工艺装置上，采用负载型铁系催化剂，在助催化剂存在的情况下，通过连续聚合 方式得到己帰均聚物或己帰共聚物。 具体而言，它由下列步骤组成： 1)第一齡浆聚合：在H井CX齡浆聚己帰工艺的连续串联工艺的第一齡浆聚合蓋 中，连续加入聚合级己帰、通入催化剂、助催化剂、氨气，在75?87C、聚合蓋压力为3k奸? 化奸条件下进行聚合，得到低分子量己帰均聚物组分； 2)第二齡浆聚合；第一齡浆聚合蓋聚合物料经过分离溶剂和气体组分后送入串联 工艺的第二齡浆聚合蓋，同时通入聚合级己帰、a -帰姪和氨气，在72?83C，聚合蓋压力 为2. 5?5.化奸条件下进行己帰共聚合，得到高分子量己帰共聚物组分； 3)后处理；第二齡浆聚合蓋溢出物料经过闪蒸和离也干燥，并经过脱气灭活后即 得到所述的易加工氯化聚己帰用高密度聚己帰树脂。 所述的易加工氯化聚己帰用高密度聚己帰树脂的制备方法中，在步骤1)中所述的 催化剂为平均粒径8?15微米的负载型Ziegler-Natta催化剂，助催化剂为焼基铅，如H 己基铅。 所述的易加工氯化聚己帰用高密度聚己帰树脂的制备方法，在步骤1)中所述的催 化剂可经过预聚处理。 所述的易加工氯化聚己帰用高密度聚己帰树脂的制备方法，在步骤1)中，生成的 低分子量己帰均聚物组分的烙体流动速率MFIg在3?30g/10min。 所述的易加工氯化聚己帰用高密度聚己帰树脂的制备方法，在步骤2)中，所述的 a -帰姪可选自丙帰、下帰-1、己帰-1或辛帰-1，优选丙帰和下帰-1，最优选下帰-1。a -帰 姪的加入量由最终产物的密度确定。 所述的易加工氯化聚己帰用高密度聚己帰树脂的制备方法，在步骤1)和步骤3) 中，氨气的加入是为了调节聚合物烙体流动速率，并且因催化剂不同，氨气敏感性差异也极 大，因此，氨气的加入量及加入量范围可根据聚合产物烙体流动速率来确定。 所述的易加工氯化聚己帰用高密度聚己帰树脂的制备方法，在步骤1)和步骤3) 中，第一齡浆聚合蓋和第二齡浆聚合蓋的己帰聚合物组分比为45:55?55:45。 用连续串联工艺聚合方法，先在第一齡浆聚合蓋聚合生产低分子量己帰均聚物组 分，溶剂己焼可W将部分小分子聚己帰蜡溶解带走，同时利用均聚物的高结晶性可有效减 少聚合物中的低分子可溶物组分，避免己帰聚合最终产物的蜡含量过高的情形；在随后在 第二齡浆聚合蓋生产高分子量己帰共聚物组分，并保证共聚单体分布在高分子量部分，可 避免形成过厚的片晶形成，有利于引发剂和氯气的扩散和接入反应，提高聚合物的可氯化 性。两蓋串联工艺则可W有效控制聚己帰的S值在合适的范围，从而提供蜡含量低、氯化产 品口尼粘度更低、加工性能更好且力学性能得到较好的保持的氯化聚己帰用高密度聚己帰 树脂。 本专利技术所述的聚己帰树脂还可W通过双齡浆聚合蓋并联连续聚合方式制备，即一 种易加工氯化聚己帰用高密度聚己帰树脂的制备方法，在一个双齡浆聚合蓋并联连续聚合 工艺装置上，采用负载型铁系催化剂，在助催化剂存在的情况下，通过连续聚合方式得到己 帰均聚物或己帰共聚物。 具体而言，在H井CX齡浆聚己帰工艺的连续并联工艺装置中，两个聚合蓋采用不 同的聚合工艺条件：在其中第一齡浆聚合蓋中，连续加入聚合级己帰、通入催化剂、助催化 剂和氨气，在75?87C、聚合蓋压力为3k奸?化奸条件下进行聚合，得到低分子量己帰均 聚物组分；在第二齡浆聚合蓋中，连续加入聚合级己帰、通入催化剂、助催化剂、a-帰姪和 氨气，在72?83°C，聚合蓋压力为2. 5?5.化奸条件下进行己帰共聚合，得到高分子量己 帰共聚物组分；两个聚合蓋溢出物料母液经过闪蒸、离也干燥，充分混合后经过脱气灭活， 即本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种易加工氯化聚乙烯用高密度聚乙烯树脂，其特征在于，所述的聚乙烯树脂为密度介于0.946～0.960g/cm3，S值介于13～20，MFI5介于0.3～3g/10min，平均粒径介于170～300微米，堆积密度不低于0.32g/cm3，聚乙烯蜡质量含量不高于2%的乙烯均聚物或乙烯/α‑烯烃共聚物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：左胜武，徐振明，傅勇，邱敦瑞，姜志荣，尚小杰，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石化扬子石油化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32