2-乙酰基-9-烷基咔唑的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种2-乙酰基-9-烷基咔唑的制备方法，该方法包括步骤：A、2-溴代-9-烷基咔唑与丁基锂混合，进行还原反应，得到反应中间体；B、向反应中间体中添加N，N-二甲基乙酰胺进行反应；C、淬灭步骤B的反应，经萃取、柱层析得到2-乙酰基-9-烷基咔唑；其中，原料2-溴代-9-烷基咔唑中的烷基中包含1～16个碳原子。该制备方法以2-溴代-9-烷基咔唑、丁基锂、N，N-二甲基乙酰胺三者为合成原料，经过两步反应，再经盐酸淬灭反应后萃取、柱层析等分离方法得到2-乙酰基-9-烷基咔唑，制备原料均为商品化的市售试剂，使用方便，同时合成原料污染小、毒性低，易于回收再利用；该制备方法用时较少，且产率高。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了一种，该方法包括步骤：A、2-溴代-9-烷基咔唑与丁基锂混合，进行还原反应，得到反应中间体；B、向反应中间体中添加N，N-二甲基乙酰胺进行反应；C、淬灭步骤B的反应，经萃取、柱层析得到2-乙酰基-9-烷基咔唑；其中，原料2-溴代-9-烷基咔唑中的烷基中包含1～16个碳原子。该制备方法以2-溴代-9-烷基咔唑、丁基锂、N，N-二甲基乙酰胺三者为合成原料，经过两步反应，再经盐酸淬灭反应后萃取、柱层析等分离方法得到2-乙酰基-9-烷基咔唑，制备原料均为商品化的市售试剂，使用方便，同时合成原料污染小、毒性低，易于回收再利用；该制备方法用时较少，且产率高。【专利说明】2-乙醜基-9-烧基巧睡的制备方法
本专利技术属于有机合成领域，具体地讲，涉及一种2-己醜基-9-焼基巧哇的制备方 法。
技术介绍
巧哇是一类含有富电子的氮原子的芳香杂环化合物，其衍生物表现出许多优异的 光电性能和生物活性。基于巧哇该种独特的结构，巧哇类化合物拥有W下特点：（1)巧哇 环易于形成相对比较稳定的正离子；（2)分子内具有较大的共扼体系和很强的电子转移能 力；（3)普遍具有较高的热稳定性和光化学稳定性；(4)巧哇环上活性位置比较多，易于进 行结构修饰引入多种官能基团，将其功能化；（5)巧哇自身是煤焦油产品之一，原料很容易 得到。因此，巧哇衍生物在光电功能材料、染料、医药、超分子识别等诸多领域具有重要的应 用价值。 目前2-己醜基-9-焼基巧哇的合成主要采用的路线是：首先通过环化反应，得 到2-己醜基巧哇；再通过焼基化得到终产物。采用类似该种方法的有化等人（Inorg. Chem. 2009, 48, 11382)、化eeman 等人（J. Org. Chem. 2005, 70, 5014)叫 1址等人巧ur. J. Org. Chem. 2012, 2127)和 Jiang 等人（Chem. Eur. J. 2013, 19, 1903)。上述报道中的合成方法的 共同特点是；（1)有相转化齐U化2〔〇3、〔32〇)3)、立苯基麟和催化剂四立苯基麟把（Pd(PPh3)4) 参与反应，反应复杂；（2)反应溶剂多为甲苯、邻二氯苯等剧毒溶剂；（3)反应产率低（多在 70-80 % 不等）。
技术实现思路
为解决上述现有技术存在的问题，本专利技术提供了一种2-己醜基-9-焼基巧哇的制 备方法，该制备方法反应过程简单，反应时间短，后处理简便，且产率高。 为了达到上述专利技术目的，本专利技术采用了如下的技术方案： [000引 2-己醜基-9-焼基巧哇的制备方法，包括步骤；A、2-漠代-9-焼基巧哇与下基裡 混合，进行还原反应，得到反应中间体；B、向所述反应中间体中添加N，N-二甲基己醜胺进 行反应；C、浑灭步骤B所述反应，经萃取、柱层析得到所述2-己醜基-9-焼基巧哇；其中，所 述焼基中碳原子的数量为1?16的任意自然数。 进一步地，所述步骤A、B、C的总反应时间为1比?30h。 [000引进一步地，所述2-漠代-9-焼基巧哇与所述N，N-二甲基己醜胺的物质的量之比 为1:1?10,所述N，N-二甲基己醜胺的物质的量与所述下基裡的物质的量为1:1?1. 2。 进一步地，所述焼基中碳原子的数量为1?8的任意自然数。 进一步地，所述步骤A的具体方法包括；将所述2-漠代-9-焼基巧哇溶于干燥试 剂中，并降温至-78C ;向所述2-漠代-9-焼基巧哇与干燥试剂的混合液中加入所述下基 裡，进行还原反应，得到反应中间体。 进一步地，所述干燥试剂为无水己離。 进一步地，所述还原反应具体为在-78C下反应不低于20min，再升温至15°C? 35°C下反应不低于20min。 进一步地，所述步骤B的具体方法包括；将所述反应中间体降温至-78C ;向所述 降温后的反应中间体加入所述N，N-二甲基己醜胺反应；将所述中间产物与N，N-二甲基己 醜胺的混合体系升温至15C?35C反应。 进一步地，所述降温后的反应中间体与所述N，N-二甲基己醜胺的反应具体为 在-78°C下反应不低于20min，在15°C?35°C下反应不低于lOh。 进一步地，在所述步骤C中，在浑灭所述步骤B的反应中，浑灭试剂为盐酸，所述盐 酸的浓度不超过5mol ? [1。 本专利技术W 2-漠代-9-焼基巧哇、了基裡、N，N-二甲基己醜胺H者为合成原料，制 备2-己醜基-9-焼基巧哇；制备方法简单，产率高；与目前常用的合成方法比较，所用溶剂 的环境污染相对较小、毒性低，易于回收再利用；同时该制备方法商品化程度高，所用合成 原料均为商品化的市售试剂，无需进一步纯化和分离。 【专利附图】【附图说明】 通过结合附图进行的W下描述，本专利技术的实施例的上述和其它方面、特点和优点 将变得更加清楚，附图中： 图1是根据本专利技术的实施例的2-己醜基-9-焼基巧哇的制备方法的步骤流程图。 【具体实施方式】 W下，将参照附图来详细描述本专利技术的实施例。然而，可许多不同的形式来实 施本专利技术，并且本专利技术不应该被解释为限制于该里阐述的具体实施例。相反，提供该些实施 例是为了解释本专利技术的原理及其实际应用，从而使本领域的其他技术人员能够理解本专利技术 的各种实施例和适合于特定预期应用的各种修改。 根据本专利技术的2-己醜基-9-焼基巧哇的制备方法，W 2-漠代-9-焼基巧哇、下基 裡、N，N-二甲基己醜胺为合成原料，经过2-漠代-9-焼基巧哇与下基裡之间的还原反应得 到反应中间体，该反应中间体继而与N，N-二甲基己醜胺反应，再浑灭反应，经萃取、旋蒸、 柱层析等分离操作即可制得2-己醜基-9-焼基巧哇产品。 该反应可用下述反应式表示： 【权利要求】1. ，其特征在于，包括步骤： A、 2-溴代-9-烷基咔唑与丁基锂混合，进行还原反应，得到反应中间体； B、 向所述反应中间体中添加 N，N-二甲基乙酰胺进行反应； C、 淬灭步骤B所述反应，经萃取、柱层析得到所述2-乙酰基-9-烷基咔唑； 其中，所述烷基中碳原子的数量为1?16的任意自然数。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤A、B、C的总反应时间为 llh ?30h。3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述2-溴代-9-烷基咔唑与所述N， N-二甲基乙酰胺的物质的量之比为1:1?10,所述N，N-二甲基乙酰胺的物质的量与所述 丁基锂的物质的量为1:1?1. 2。4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述烷基中碳原子的数量为1?8的 任意自然数。5. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤A的具体方法包括： 将所述2-溴代-9-烷基咔唑溶于干燥试剂中，并降温至-78°C ; 向所述2-溴代-9-烷基咔唑与干燥试剂的混合液中加入所述丁基锂，进行还原反应， 拔除溴原子，得到反应中间体。6. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述干燥试剂为无水乙醚。7. 根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述还原反应具体为在-78°C下反应 不低于20min，再升温至15°C?35°C下反应不低于20min。8. 本文档来自技高网...

【技术保护点】
2‑乙酰基‑9‑烷基咔唑的制备方法，其特征在于，包括步骤：A、2‑溴代‑9‑烷基咔唑与丁基锂混合，进行还原反应，得到反应中间体；B、向所述反应中间体中添加N，N‑二甲基乙酰胺进行反应；C、淬灭步骤B所述反应，经萃取、柱层析得到所述2‑乙酰基‑9‑烷基咔唑；其中，所述烷基中碳原子的数量为1～16的任意自然数。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：徐德芳，刘志启，李丽娟，姬连敏，曾忠民，聂峰，宋雪雪，宋富根，时东，
申请(专利权)人：中国科学院青海盐湖研究所，
类型：发明
国别省市：青海;63