聚酰亚胺粘着剂制造技术

本发明专利技术涉及一种聚酰亚胺粘着剂，其由包含选自四羧酸二酐和芳香族二胺的下列单体的反应物共聚合而成：（a）三氮杂苯二元胺；(b)均苯四羧酸二酐；及(c)二胺基二苯醚，其中，四羧酸二酐和芳香族二胺的重量比为1∶0.7-1.3，且三氮杂苯二元胺的含量占胺基组成小于70wt%。与现有技术比较，本发明专利技术的聚酰亚胺粘着剂具有良好的外观、高耐热性、高粘结性、高平坦性和透光性好等优点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术与适用于铜箔基板的聚酰亚胺粘着剂有关，特别是指具有高耐热性、高粘结性和高平坦性的铜箔基板使用的聚酰亚胺粘着剂。
技术介绍
软性印刷电路板具有柔软、轻、薄及可挠性等优点，在通讯电子产品快速走向轻、薄、短、小趋势下，目前已广泛的应用在笔记型计算机、数字相关、手机、液晶显示器等领域中。传统的软板材料，主要是以聚酰亚胺（PI）膜/接着剂/铜箔的三层结构为主，接着剂是以环氧树脂/丙烯酸酯为主，但接着剂的耐热性与尺寸安定性不佳，长期使用温度限制在100-200℃，使得三层有胶软板基材的应用领域受限。新近发展的二层无胶软板基材（2-Layer FCCL）仅由PI膜/铜箔所组成，因为不需使用接着剂而能增加产品长期使用的可靠性及应用范围。目前大多数的二层软性印刷电路基板都是以聚酰亚胺的前驱体，即聚酰胺酸（PAA），涂布到铜箔上进行加热干燥，然后固化得到直接粘结在铜箔上的聚酰亚胺膜。通常聚酰胺酸是由芳香族四羧酸二酐和芳香族二胺反应合成得到。然而，由于一般的聚酰亚胺的铜箔接合性不佳，所以需选择具有高铜箔接合性的单体改质聚酰亚胺。另外，在无接着剂型的聚酰亚胺/铜箔积层材料的开发上，除了提高聚酰亚胺的铜箔接合性以外，尚面临到粘合后的聚酰亚胺/铜箔产生卷曲等问题。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种供铜箔基板使用的聚酰亚胺粘着剂，其具有高耐热性、高粘结性和高平坦性。为了达成上述的目的，本专利技术提供一种聚酰亚胺粘着剂，其由包含选自四羧酸二酐和芳香族二胺的下列单体的反应物共聚合而成：（a）三氮杂苯二元胺；(b)均苯四羧酸二酐（PMDA）；及(c) 二胺基二苯醚（ODA），其中，四羧酸二酐和芳香族二胺的重量比为 1∶ 0.7-1.3，且三氮杂苯二元胺的含量占胺基组成小于70wt%。进一步地，其中所述聚酰亚胺粘着剂更包含联二苯四羧酸二酐或二苯酮四羧酸二酐。进一步地，其中该联二苯四羧酸二酐与该均苯四羧酸二酐的摩尔比为1:0.2-5。进一步地，其中该二苯酮四羧酸二酐与该均苯四羧酸二酐的摩尔比为1:0.2-5。进一步地，其中所述聚酰亚胺粘着剂更包含4, 4’-二胺基二苯酮和4, 4’-二胺基二苯醚。进一步地，其中该三氮杂苯二元胺与4, 4’-二胺基二苯酮的摩尔比为1:0.2-5。进一步地，其中该三氮杂苯二元胺与4, 4’-二胺基二苯醚的摩尔比为1:0.2-5。进一步地，其中该三氮杂苯二元胺为3, 5二胺基-1, 2, 4-三氮杂苯。适用于制备本专利技术聚酰亚胺粘着剂的三氮杂苯二元胺，例如是3, 5二胺基-1, 2, 4-三氮杂苯（DATA）。通过三氮杂苯二元胺官能基上的氮原子与金属铜形成Cu-N键结，以达成提升与铜金属的接合强度。又，均苯四羧酸二酐的主链接构呈现高刚性，可以改善粘合后的聚酰亚胺/铜箔产生卷曲的问题。此外，由于DATA单体的反应性不甚理想，可通过加入ODA进行共聚反应来弥补粘度过低的缺点，来达到成膜的要求。另外，本专利技术人经过长期研究发现，用来制备本专利技术的聚酰亚胺粘着剂组成中，若未包含三氮杂苯二元胺单体，则由于缺乏官能基上的氮原子与金属铜形成Cu-N键结，与铜箔的接合性会降低。然而，若三氮杂苯二元胺单体的含量过高，例如占胺基组成70wt%以上，所得聚酰亚胺的热膨胀系数与铜箔的热膨胀系数相差过大，粘合后的聚酰亚胺/铜箔会产生卷曲现象。因此，三氮杂苯二元胺单体的含量必须在特定范围内，方能同时兼顾与铜箔的接合性及避免产生卷曲现象。与现有技术比较，本专利技术的聚酰亚胺粘着剂具有良好的外观、高耐热性、高粘结性、高平坦性和透光性好等优点。具体实施方式下面结合具体实施方式对本专利技术做进一步描述。本专利技术提供一种聚酰亚胺粘着剂，其由包含选自四羧酸二酐和芳香族二胺的下列单体的反应物共聚合而成：（a）三氮杂苯二元胺；(b)均苯四羧酸二酐（PMDA）；及(c) 二胺基二苯醚（ODA），其中，四羧酸二酐和芳香族二胺的重量比为 1∶ 0.7-1.3，且三氮杂苯二元胺的含量占胺基组成小于70%。适用于制备本专利技术聚酰亚胺粘着剂的三氮杂苯二元胺，例如是3, 5二胺基-1, 2, 4-三氮杂苯（DATA）。适用于制备本专利技术聚酰亚胺粘着剂的三氮杂苯二元胺，例如是2,4-双(4-胺基苯胺基)-6-苯胺基-1,3,5-三氮杂苯、2,4-双(3-胺基苯胺基)-6-苯胺基-1,3,5-三氮杂苯、2,4-双(4-胺基苯胺基)-6-苯甲胺基-1,3,5-三氮杂苯、2,4-双(3-胺基苯胺基)-6--苯甲胺基-1,3,5-三氮杂苯、2,4-双(4-胺基苯胺基)-6-萘胺基-1,3,5-三氮杂苯、2,4-双(4-胺基苯胺基)-6-联苯胺基-1,3,5-三氮杂苯、2,4-双(4-胺基苯胺基)-6-联苯胺基-1,3,5-三氮杂苯、2,4-双(3-胺基苯胺基)-6-联苯胺基-1,3,5-三氮杂苯、2,4-双(4-胺基苯胺基)-6-二苯甲胺基-1,3,5-三氮杂苯、2,4-双(4-胺基苯胺基)-6-二萘胺基-1,3,5-三氮杂苯、2,4-双(4-胺基苯胺基)-6-N-甲苯胺基-1,3,5-三氮杂苯、2,4-双(4-胺基苯胺基)-6-N-甲萘胺基-1,3,5-三氮杂苯、2,4-双(4-胺基苯胺基)-6-甲胺基-1,3,5-三氮杂苯、2,4-双(3-胺基苯胺基)-6-甲胺基-1,3,5-三氮杂苯、2,4-双(4-胺基苯胺基)-6-乙胺基-1,3,5-三氮杂苯、2,4-双(3-胺基苯胺基)-6-乙胺基-1,3,5-三氮杂苯、2,4-双(4-胺基苯胺基)-6-二甲胺基-1,3,5-三氮杂苯、2,4-双(3-胺基苯胺基)-6-二甲胺基-1,3,5-三氮杂苯、2,4-双(4-胺基苯胺基)-6-二乙胺基-1,3,5-三氮杂苯、2,4-双(4-胺基苯胺基)-6-二丁胺基-1,3,5-三氮杂苯、2,4-双(4-胺基苯胺基)-6-胺基-1,3,5-三氮杂苯、2,4-双(3-胺基苯胺基)-6-胺基-1,3,5-三氮杂苯；及3, 5二胺基-1, 2, 4-三氮杂苯等，其中较佳为3, 5二胺基-1, 2, 4-三氮杂苯。实施例 1在装有水夹套的 500ml反应器中加入溶剂二甲基乙酰胺 (DMAC)200ml，以200r/min的转速均匀搅拌，再缓慢将3, 5二胺基-1, 2, 4-三氮杂苯(DATA)7.50g、二胺基二苯醚(ODA)3.90g和4, 4’-二胺基二苯酮 6.80g加入反应器中，温度保持在20℃，搅拌 2小时，然后缓慢加入联二苯四羧酸二酐 (BPDA)15.11g和均苯四羧酸二酐 (PMDA)16.55g，搅拌速度调至 300r/min继续搅拌，反应 3小时后停止。将上述所得聚酰胺酸溶液涂布在由日矿公司制造，型号为：BHY22BT，厚度为18um的铜箔上，然后在 160℃烘烤 10分钟，并且在氮气保护下分别依次在 120℃、160℃、200℃、250℃、300℃及380℃加热 20分钟，聚酰胺酸可以酰胺化形成聚酰亚胺膜，所制得膜厚度为 25um，得到本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚酰亚胺粘着剂，其特征在于，由包含选自四羧酸二酐和芳香族二胺的下列单体的反应物共聚合而成：（a）三氮杂苯二元胺；(b)均苯四羧酸二酐；及(c) 二胺基二苯醚，其中，该四羧酸二酐和该芳香族二胺的重量比为 1∶ 0.7‑1.3，且该三氮杂苯二元胺的含量占胺基组成小于70wt%。

【技术特征摘要】
1.一种聚酰亚胺粘着剂，其特征在于，由包含选自四羧酸二酐和芳香族二胺的下列单体的反应物共聚合而成：（a）三氮杂苯二元胺；(b)均苯四羧酸二酐；及(c) 二胺基二苯醚，其中，该四羧酸二酐和该芳香族二胺的重量比为 1∶ 0.7-1.3，且该三氮杂苯二元胺的含量占胺基组成小于70wt%。
2.如权利要求1所述的聚酰亚胺粘着剂，其特征在于，更包含联二苯四羧酸二酐或二苯酮四羧酸二酐。
3.如权利要求2所述的聚酰亚胺粘着剂，其特征在于，该联二苯四羧酸二酐与该均苯四羧酸二酐的摩尔比为1:0.2-5。
4.如权利要求2所述的聚酰亚胺粘着剂，其特征在于...

【专利技术属性】
技术研发人员：周祺昌，刘荣镇，钟惠怡，郭昭辉，漆小龙，
申请(专利权)人：联茂电子股份有限公司，广州联茂电子科技有限公司，
类型：发明
国别省市：中国台湾;71