再生白土的制造方法、再生白土及精制油脂的制造方法技术

本发明专利技术提供一种再生白土的制造方法，再生废白土的脱色能力，其中，该制造方法具有：前处理工序，以混合油脂精制时用过的废白土和低级醇的状态进行保持；再生工序，该再生工序包括：向其前处理工序后的该废白土和低级醇的混合物中混合酸性催化剂；及同时进行从该废白土提取油性成分，和选自由该提取的油性成分中的油脂及游离脂肪酸中的至少一种成分和该低级醇的酯化反应。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】再生白土的制造方法、再生白土及精制油脂的制造方法
本专利技术是涉及由油脂精制时用过的废白土制造再生白土的方法的专利技术，更详细而言，涉及下述方法：在从废白土提取油性成分的同时，使该油性成分中的油脂和/或游离脂肪酸与低级醇进行酯化反应，一边使上述废白土所具有的脱色能力得到再生，一边将废白土中的油性成分变换成可作为生物燃料使用的酯。本申请基于2012年5月10日在日本申请的特愿2012-108353号而主张优先权，在此引用其内容。
技术介绍
在脱酸工序中从动植物来源的粗油中除去了游离脂肪酸或重金属类等杂质的油脂在脱色工序中除去叶绿素、类胡萝卜素等着色物质，进行精制。脱色工序中，一般使用白土，且通过将着色物质吸附于上述白土中的细孔内，使油脂脱色。白土的使用量因采油原料或精制油的用途而异，但通常相对于油脂为0.5～数质量％左右，因此，每天产生大量油脂精制时用过的废白土。在上述油脂精制时用过的废白土中，通常附着、残存有废白土总质量的30～40质量％的油性成分。废白土主要作为产业废弃物处理，但在含有大量油性成分的状态下难以废弃，因此，需要通过一些方法除去废白土中的油性成分。作为废白土中的油性成分的提取方法，以往研究了水煮提取法、加压蒸气法、溶剂提取法等(参照非专利文献1)，但难以完全除去存在于废白土细孔内的油性成分，且尚未发现有效处理方法。而且，这些处理后的废白土依然处于附着有废白土总质量的数～数十质量％的油性成分的状态，因此，主要通过燃烧等废弃。另外，也考虑将经过油性成分除去处理后的废白土再利用的方法。例如，作为从废白土提取油性成分的方法，专利文献1公开了下述生物燃料的制造方法：使废白土中的油脂与酶作用而分解成脂肪酸，并使低级醇与经过精制的脂肪酸反应而成酯，还记载了经过油性成分提取后的废白土与通常使用过的粘土矿物一样，可以作为粘土的代替品进行再利用。此外，专利文献2公开了下述方法：通过在低级醇达到超临界状态的条件下进行加压加热处理，从无机质材料分离油分，而恢复该无机质材料的吸附能力的方法，且举出活性白土作为无机质材料的例子。现有技术文献专利文献专利文献1：(日本)特开2003-336082号公报专利文献2：(日本)特开2004-223426号公报非专利文献非专利文献1：小野哲夫、太田静行共著、“食用油脂制造技术”、(株)BusinessCenter公司、平成3年发行
技术实现思路
专利技术所要解决的课题如上所述，在油脂的精制中，包藏了大量的油性成分的废白土是副产物，研究了该废白土的有效处理方法，但废白土中的油性成分难以提取或除去。另外，废白土本身的废弃也花费大量成本、对环境造成负担，因此，不仅需要提取废白土中的油性成分，而且还需要经油性成分提取后的废白土的再利用方法。从再利用的效率方面来看，优选可以将废白土作为白土进行再利用。但是，也由于白土比较廉价，因此，目前几乎尚无将废白土作为白土进行再利用的研究。实际上，在专利文献1所记载的方法中，由于利用酶处理，因此，只除去吸附于废白土的各种各样成分中的特定油性成分。因此，充分提取除去油性成分以达到可以将废白土作为白土进行再利用的程度是非常困难的。另一方面，在专利文献2中，虽然记载了将废白土作为白土进行再生的方法，但是为了进行高温高压的超临界反应，需要与其对应的特殊制造装置，而存在工序的控制复杂化，且需要过高成本的问题。本专利技术是鉴于所述情况而研发的，其目的在于，提供一种同时且简单地进行废白土所具有的脱色能力的再生和由废白土中的油性成分制造可再循环的化合物的方法。用于解决课题的技术方案本专利技术人等为了解决所述课题重复进行了锐意研究，结果新发现，通过混合废白土、低级醇和酸性催化剂，在由废白土中的油性成分制造酯的同时，可以使废白土所具有的脱色能力再生，并最终完成了本专利技术。即，本专利技术提供一种具有以下特征的再生白土的制造方法、再生白土及精制油脂的制造方法。(1)一种再生白土的制造方法，该再生白土的制造方法使废白土所具有的脱色能力得到再生，其具有：前处理工序，将油脂精制时用过的废白土和低级醇进行了混合，并保持该状态；和再生工序，在经过所述前处理工序后，将所述废白土和低级醇的混合物与酸性催化剂混合，在从所述废白土提取油性成分的同时，使该油性成分中的油脂和/或游离脂肪酸与所述低级醇进行酯化反应。(2)如所述(1)的再生白土的制造方法，其中，在所述前处理工序中，保持所述废白土和低级醇的混合物的时间为3分钟以上。(3)如所述(1)或(2)的再生白土的制造方法，其中，在所述前处理工序结束的时刻，所述废白土和低级醇的混合物温度为60～200℃。(4)如所述(1)～(3)中任一项的再生白土的制造方法，其中，在所述再生工序中，在通过所述前处理工序制备的混合物中的低级醇处于回流的状态下，混合所述酸性催化剂，且在所述低级醇处于回流的状态下进行所述油性成分的提取和所述酯化反应。(5)如所述(1)～(4)中任一项的再生白土的制造方法，其中，在所述再生工序中进行1次或多次利用低级醇替换所述混合物的部分液体成分的处理、或在所述混合物中添加新的低级醇的处理。(6)如所述(1)～(5)中任一项的再生白土的制造方法，其还具有提取工序：在所述再生工序后，通过固液分离处理从得到的含有再生白土的混合物中回收再生白土，并将回收的再生白土和低级醇混合，进一步从该再生白土提取油性成分。(7)如所述(1)～(6)中任一项的再生白土的制造方法，其中，在所述前处理工序中，对于100质量份的所述废白土，混合50～900质量份的所述低级醇。(8)一种再生白土的制造方法，该再生白土的制造方法使废白土的脱色能力再生，其具有再生工序：将油脂精制时用过的废白土、低级醇和酸性催化剂混合，且在从所述废白土提取油性成分的同时，使该油性成分中的油脂和/或游离脂肪酸与所述低级醇进行酯化反应，在所述再生工序中，进行1次或多次利用低级醇替换所述混合物的部分液体成分、或向所述混合物中添加新的低级醇的处理。(9)一种再生白土的制造方法，该再生白土的制造方法使废白土的脱色能力再生，其具有：再生工序，将油脂精制时用过的废白土、低级醇和酸性催化剂混合，且在从所述废白土提取油性成分的同时，使该油性成分中的油脂和/或游离脂肪酸与所述低级醇进行酯化反应；提取工序，在所述再生工序后，通过固液分离处理从得到的含有再生白土的混合物中回收再生白土，并将该回收的再生白土和低级醇混合，进一步从该再生白土提取油性成分。(10)如所述(8)或(9)的再生白土的制造方法，其中，在所述前再生工序中，对于100质量份的所述废白土，混合50～900质量份的所述低级醇。(11)如所述(1)～(10)中任一项的再生白土的制造方法，其中，在所述再生工序中，在60～200℃下进行所述油性成分的提取、和所述油性成分中的油脂和/或游离脂肪酸与所述低级醇的酯化反应。(12)如所述(1)～(11)中任一项的再生白土的制造方法，其中，利用所述脱色能力得到再生的白土进行了精制的油脂在CIElab法中的L*值和利用未使用过的白土进行了精制的油脂在CIElab法中的L*值之差为2以下。(13)如所述(1)～(11)中任一项的再生白土的制造方法，其中，利用所述脱色能力得到再生的白土进行了精制的油脂在罗维邦比色计(管长：5.25本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种再生白土的制造方法，该再生白土的制造方法使废白土的脱色能力再生，所述制造方法具有：前处理工序，将油脂精制时用过的废白土和低级醇进行了混合，并保持该混合状态；和再生工序，所述再生工序包括：在经所述前处理工序后的所述废白土和低级醇的混合物中混合酸性催化剂；及在从所述废白土提取油性成分的同时，使选自所述经提取得到的油性成分中的油脂和游离脂肪酸中的至少一种成分与所述低级醇进行酯化反应。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.05.10 JP 2012-1083531.一种再生白土的制造方法，该再生白土的制造方法使废白土的脱色能力再生，其中，利用所述废白土的脱色能力得到再生的再生白土进行了精制的油脂在CIElab法中的L*值和利用未使用过的白土进行了精制的油脂在CIElab法中的L*值之差为2以下，且利用所述废白土的脱色能力得到再生的再生白土进行了精制的油脂在管长为5.25英寸的罗维邦比色计中的Y值和利用未使用过的白土进行了精制的油脂在所述罗维邦比色计中的Y值之差为25以下，所述制造方法具有：前处理工序，将油脂精制时用过的废白土和低级醇进行了混合，并保持该混合状态；和再生工序，所述再生工序包括：在经所述前处理工序后的所述废白土和低级醇的混合物中混合酸性催化剂，并加热至60～200℃；及在从所述废白土提取油性成分的同时，使选自所述经提取得到的油性成分中的油脂和游离脂肪酸中的至少一种成分与所述低级醇进行酯化反应。2.如权利要求1所述的再生白土的制造方法，其中，在所述前处理工序中，保持所述废白土和低级醇的混合物的时间为3分钟以上、且24小时以下。3.如权利要求1所述的再生白土的制造方法，其中，在所述前处理工序的结束时刻，所述废白土和低级醇的混合物的温度为60～200℃。4.如权利要求1所述的再生白土的制造方法，其中，所述再生工序包括：在通过所述前处理工序制备的混合物中的低级醇处于回流的状态下混合所述酸性催化剂，进而在所述低级醇处于回流的状态下进行所述油性成分的提取和所述酯化反应。5.如权利要求1所述的再生白土的制造方法，其中，所述再生工序包括进行1次或多次利用低级醇替换所述混合物的部分液体成分的处理、或在所述混合物中添加新的低级醇的处理。6.如权利要求1所述的再生白土的制造方法，所述制造方法在所述再生工序之后还包括下述提取工序：通过固液分离处理从得到的含有再生白土的混合物中回收再生白土，将回收的再生白土与低级醇混合，并进一步从该混合物提取油性成分。7.如权利要求1所述的再生白土的制造方法，其中，在所述前处理工序中，对于100质量份的所述废白土，混合50～900质量份的所述低级醇。8.如权利要求1～7中任一项所述的再生白土的制造方法，其中，在所述再生工序中，在60～200℃的温度下进行所述油性成分的提取和所述酯化反应。9.如权利要求1～7中任一项所述的再生白土的制造方法，其中，通过选自所述油性成分中的油脂及游离脂肪酸中的至少一种成分与低级醇的酯化反应，得到酸值为0以上、且10以下的酯。10.如权利要求1～7中任一项所述的再生白土的制造方法，其中，所述酸性催化剂为酸催化剂。11.如权利要求10所述的再生白土的制造方法，其中，所述酸催化剂为硫酸。12.如权利要求1～7中任一项所述的再生白土的制造方法，其中，所述低级醇是碳原子数为1以上、且8以下的醇。13.如权利要求1～7中任一项所述的再生白土的制造方法，其还包括：利用溶解度参数即SP值为7～15的溶剂对经所述再生工序或所述提取工序后的脱色能力得到再生的再生白土进行洗涤。14.如权利要求1～7中任一项所述的再生白土的制造方法，其还包括：将经过所述再生工序或所述提取工序后的脱色能力得到再生的再生白土的pH调整为3～8后，利用溶解度参数即SP值为7～15且pH为3～8的溶剂对该再生白土进行洗涤。15.如权利要求13所述的再生白土的制造方法，其中，在0～200℃下进行所述再生白土的洗涤。16.如权利要求14所述的再生白土的制造方法，其中，在0～200℃下进行所述再生白土的洗涤。17.如权利要求14所述的再生白土的制造方法，其包括：从用溶解度参数即SP值为7～15且PH为3～8的溶剂洗涤后的再生白土中进一步除去盐。18.如权利要求17所述的再生白土的制造方法，其包括：将用溶解度参数即SP值为7～15且pH为3～8的溶剂洗涤后的再生白土进一步用水进行洗涤。19.如权利要求1～7中任一项所述的再生白土的制造方法，其中，所述油脂为植物油。20.如权利要求19所述的再生白土的制造方法，其中，所述油脂为菜籽油。21.一种再生白土的制造方法，该再生白土的制造方法使废白土的脱色能力再生，其中，利用所述废白土的脱色能力得到再生的再生白土进行了精制的油脂在CIElab法中的L*值和利用未使用过的白土进行了精制的油脂在CIElab法中的L*值之差为2以下，且利用所述废白土的脱色能力得到再生的再生白土进行了精制的油脂在管长为5.25英寸的罗维邦比色计中的Y值和利用未使用过的白土进行了精制的油脂在所述罗维邦比色计中的Y值之差为25以下，所述制造方法具有再生工序，该再生工序包括：将油脂精制时用过的废白土、低级醇和酸性催化剂混合，并加热至60～200℃；及在从所述废白土提取油性成分的同时，使选自所述经提取得到的油性成分中的油脂及游离脂肪酸中的至少一种成分与所述低级醇进行酯化反应，所述再生工序包括进行1次或多次利用低级醇替换所述混合物的部分液体成分的处理、或向所述混合物中添加新的低级醇的处理。22.如权利要求21所述的再生白土的制造方法，在所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：德永邦彦，板垣裕之，
申请(专利权)人：日清奥利友集团株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP