蒽醌偶氮染料制造技术

本申请涉及如式(1)所示的偶氮染料，其中R1是氢或羟基，R2是氢或羟基，且基团R1和R2中的至少一个为羟基，R3是氢，氰基，硝基或卤素，R4是氢，氰基，硝基或卤素，D表示式(2)或(3)所示的基团，其中R5表示C1-C12烷基，C1-C12羟基烷基，C1-C12烷氧基烷基，C2-C12烯基，C6-C30芳基或C7-C36芳烷基，以及R6和R7彼此相互独立地为氢，C1-C12烷基，C1-C12羟基烷基，C1-C12烷氧基烷基，C6-C30芳基或C7-C36芳烷基，其条件是式(1)化合物排除以下情况：其中R1是氢，R2是羟基，R3和R4是氢，以及D是式(2)的基团，其中R5是乙基，并且涉及这些染料混合物被用于半合成的或合成的疏水性纤维材料的染色或印花。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】蒽醌偶氮染料本专利技术涉及蒽醌偶氮染料及其在半合成或合成的疏水性纤维材料染色或印花中的用途。基于4-甲基-5-氰基-6-羟基-2-吡啶酮的蒽醌偶氮染料，由于其耐光牢度和迁移牢度的性质，可以在多种颜料中作为偶联组分使用，例如EP-A43937记载了在油漆中和在纸和塑料的着色中的应用。美国专利7005507号公开了一种染料，其由取代的3-氰基-4-甲基-吡啶与来自于苯、萘、联苯、偶氮苯、噻吩、苯并噻唑、苯并异噻唑、噻二唑、吲唑、苯并三唑、吡唑、蒽醌、萘甲酸酰亚胺(naphtholicacidimide)、色酮、邻苯二甲酰亚胺或二苯醚系列的偶氮组分制备，其在聚酯上形成着色强、碱稳定的染色或印花。当前亟需新的染料或染料混合物，其显著地具有非常好的染深能力并在金黄色至橙色的色调下产生着色强的染色或印花，并具有良好的综合特性，以及特别是，具有良好的高温耐光牢性。现在意外地发现，根据本专利技术的偶氮染料在相当程度上满足了以上需求。因此，本专利技术涉及下式的偶氮染料：其中R1是氢或羟基，R2是氢或羟基，且基团R1和R2中的至少一个为羟基，R3是氢，氰基，硝基或卤素，R4是氢，氰基，硝基或卤素，D表示下式的基团：或其中R5表示C1-C12烷基，C1-C12羟基烷基，C1-C12烷氧基烷基，C2-C12烯基，C6-C30芳基或C7-C36芳烷基，以及R6和R7彼此相互独立地为氢，C1-C12烷基，C1-C12羟基烷基，C1-C12烷氧基烷基，C6-C30芳基或C7-C36芳烷基，其条件是式(1)化合物排除以下情况：其中R1是氢，R2是羟基，R3和R4是氢，以及D是式(2)的基团，其中R5是乙基。任意的式(2)和(3)中R5，R6和R7基团为烷基时可以为直链或支链基团。实例有甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，新戊基，正己基，2-乙基己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基和正十二烷基。作为基团R5，R6或R7的合适的C1-C12羟基烷基基团可以为例如2-羟基乙基，2-或3-羟基丙基和2-，3-，或4-羟丁基。烷氧基团也可以是直链或支链的。合适的烷氧基的实例有甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，叔丁氧基，正戊氧基，正己氧基和正癸氧基以及3-(2-甲氧基乙氧基)丙基。作为取代基R5的烯基基团优选含有2至6个，特别是2或3个碳原子。实例有乙烯基，烯丙基和丁烯基。芳基是例如苯基，甲苯基，三甲苯基，2，4，6-三异丙基苯基，萘基和蒽基。合适的芳烷基是例如苄基和2-苯乙基。作为基团R3和R4的合适的卤素原子是氟，氯或溴，优选氯或溴。进一步优选如上定义的式(1)的偶氮染料，其中D表示式(2)的基团，其中R5表示乙基，正丙基，正丁基，正己基，2-甲氧基乙基，3-甲氧基丙基或2-苯乙基。特别优选的是式(1)的偶氮染料，其中D表示式(3)的基团，其中R6和R7各自独立地为氢，正丙基，正丁基，异丁基，2-甲氧基乙基，3-甲氧基丙基，3-(2-甲氧基乙氧基)丙基，苯基，4-正丁基苯基或2-苯乙基。式(1)的染料可以根据已知的方法制备，例如通过重氮化下式的氨基蒽醌来制备：其中R1，R2，R3和R4如上述式(1)中所定义，通过常规方法，随后将所得的重氮盐与下式的偶联组分进行偶联：或其中R5，R6和R7如上述式(2)和(3)中所定义。式(5)化合物的重氮化反应通过本身已知的方法进行，例如使用亚硝酸钠在如包含盐酸或含硫酸的酸性水性介质中进行。但是，重氮化反应也可以使用其它重氮化剂进行，例如亚硝基硫酸。在重氮化反应过程中，附加的酸可以存在于反应介质中，例如磷酸，硫酸，乙酸，丙酸，乙酸或盐酸，或这些酸的混合物，如丙酸和乙酸的混合物。重氮化反应有利地在-10至30℃温度下进行，例如从-10℃到室温之间。重氮化后的式(5)的化合物与式(6)或(7)的偶联组分的偶联同样以已知的方式进行，例如在酸性、水性或水-有机介质中、有利地在从-10至30℃的温度下，特别是低于10℃下进行。所使用的酸的例子包括盐酸，乙酸，丙酸，硫酸和磷酸。式(5)的化合物是已知的或者可以通过本身已知的方式制备。1-羟基-5-氨基蒽醌和1-羟基-8-氨基蒽醌可根据DE148875的方法制备，5-氨基醌茜可以根据H.Waldmann，J.prakt.Chem130(1931)，92-102的方法制备。式(6)和(7)的偶联组分同样是已知的或可通过本身已知的方法制备。式(7)的偶联组分通常根据美国专利3853895号的方法制备，做法是首先使2，6-二氯-3-氰基-4-甲基吡啶与化合物R6-NH2反应，然后与R7-NH2反应，其中R6和R7定义与上述相同。如果R6和R7是不相同的，这通常产生两种不同的异构体的混合物。单一的偶联组分可通过随后的色谱分离从所得的偶联组分混合物得到。然而，对于所得染料的定向应用特性，则不需要对异构体偶合组分进行分离的，它们可以作为混合物与重氮盐反应，从而提供染料混合物，该染料混合物相对于单一组分没有有害效果。因此，从2，6-二氯-3-氰基-4-甲基吡啶与R6-NH2和R7-NH2反应得到的异构体的偶联组分以及由其所得的染料混合物通常并不进行分离。根据本专利技术的偶氮染料可有利地与其他特定的黄色蒽醌偶氮染料结合，从而提供表现出色染深性能的染料混合物，以及产生具有良好牢度性质、特别是高温光牢度的所需金黄色色调的染色或印花。因此，本专利技术还涉及一种染料混合物，其包括：(A)至少一种如上定义的式(1)的染料，与(B)至少一种式(4)的染料：其中R8表示C1-C12烷基，C1-C12羟基烷基，C1-C12烷氧基烷基，C2-C12烯基，C6-C30芳基或C7-C36芳烷基，组分A和B的重量比A∶B为1∶4至4∶1。式(4)的染料记载在例如EP-A43937中。可有利地用于根据本专利技术的混合物中的式(4)的适合染料为式(401)，(402)和(403)的化合物：在一个优选的实施方案中，混合物包含20-40％重量的式(401)化合物，20-40％重量的式(402)化合物和20-40％重量的式(403)化合物，式(401)、(402)和(403)化合物的总量为100％，该混合物在根据本专利技术的染料混合物中作为组分(B)施用。根据本专利技术的偶氮染料和染料混合物可在半合成、尤其是合成的疏水性纤维材料、更尤其是纺织材料的染色和印花中使用。由包含此类半合成和/或合成的疏水性纺织材料的混纺物的纺织材料同样可以使用根据本专利技术的偶氮染料或染料染色或印花。予以考虑的半合成纺织材料尤其是二乙酸纤维素(cellulosesecondaryacetate)和三乙酸纤维素。合成的疏水性纺织材料特别是由直链、芳族聚酯组成，例如对苯二甲酸和二醇(特别是乙二醇)的聚酯，或对苯二甲酸和1，4-双(羟甲基)环己烷的缩合产物；聚碳酸酯，例如α，α-二甲基-4，4-二羟基二苯基甲烷和光气的缩合产物，以及基于聚氯乙烯和聚酰胺的纤维。根据本专利技术的偶氮染料和染料混合物根据已知的染色程序实现在纺织材料上的施用。例如，在80至140℃之间的温度下，在常规的阴离子型或非离子型分散剂和任选的常规溶胀剂(载体)存在下，聚酯纤维材料通过在水分散体中的竭染法染色。二醋酸纤维素优选在约65至85℃下，三乙酸纤维素优选在高至115本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种下式的偶氮染料：其中R1是氢或羟基，R2是氢或羟基，且基团R1和R2中的至少一个为羟基，R3是氢，氰基，硝基或卤素，R4是氢，氰基，硝基或卤素，D表示下式的基团：其中R5表示C1‑C12烷基，C1‑C12羟基皖基，C1‑C12烷氧基烷基，C2‑C12烯基，C6‑C30芳基或C7‑C36芳烷基，且R6和R7彼此相互独立地为氢，C1‑C12烷基，C1‑C12羟基皖基，C1‑C12烷氧基烷基，C6‑C30芳基或C7‑C36芳烷基，其条件是式(1)化合物排除以下情况：其中R1是氢，R2是羟基，R3和R4是氢，以及D是式(2)的基团，其中R5是乙基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.06.06 EP 12170978.61.一种下式的偶氮染料：其中R1是氢，R2是羟基，R3是氢，氰基，硝基或卤素，R4是氢，氰基，硝基或卤素，D表示下式的基团：或其中R5表示正丁基，且R6和R7彼此相互独立地为氢，C1-C12烷基，C1-C12羟基烷基，C1-C12烷氧基烷基，C6-C30芳基或C7-C36芳烷基。2.根据权利要求1的式（1）的偶氮染料，其中D表示式（3）的基团，其中R6和R7各自独立地为氢，正丙基，正丁基，异丁基，2-甲氧基乙基，3-甲氧基丙基，3-(2-甲氧基乙氧基)丙基，苯基，4-正丁基苯基，或2-苯乙基。3.一...

【专利技术属性】
技术研发人员：R·佩特曼恩，U·劳克，K·默里，Y·佩塞克，
申请(专利权)人：亨斯迈先进材料瑞士有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士;CH