利用蒽醌生产过程中产生的废酸回收硫酸的方法技术

本发明专利技术公开了一种利用蒽醌生产过程中产生的废酸回收硫酸的方法，其方法步骤如下：先将蒽醌废酸进行固液分离，再在分离后得到的废酸溶液中加入活性炭，之后再次进行固液分离，得到的废酸滤液再进行真空浓缩得到硫酸质量分数在90%以上的浓缩液，浓缩后的浓缩液中加入硝酸溶液进行氧化至浓缩液达到澄清透明。本发明专利技术采用吸附、浓缩和氧化的方式回收得到蒽醌废酸中的硫酸组分，生产的原材料易得，且工艺控制简单。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种蒽醌生产过程中产生废酸的处理方法，特别涉及一种蒽醌废酸浓缩、脱色、回收的处理新工艺。
技术介绍
硫酸在蒽醌生产过程中有着大量的应用。在蒽醌生产中硫酸的利用率较低，大量的废酸随着废酸外排除去。这些废酸外排后不仅造成土地的酸化还极大的浪费了硫酸资源，由此先进的治理技术也迅速发展起来。根据已经查阅的专利和期刊文献了解到，蒽醌废酸的处理主要有以下几种手段:1、制取硫酸盐法。中国专利CN201410504121.X中，易科力环保科技发展有限公司和天津理工大学利用蒽醌废酸中的硫酸组分，采用吸附、氧化、中和处理工艺，得到硫酸镁成品。从而处理蒽醌废酸的同时，得到硫酸镁产品。此种处理方法，虽然能够回收硫酸组分，但所得产品附加值较低，处理成本相随较高。且处理过程中，废酸中的水分被带入硫酸镁产品中，干燥过程中造成二次大气污染。2、氧化法。吴昌龙、陈金龙在《废硫酸及含硫酸废水的治理》中提到，天津柒料八厂采用硝酸为氧化剂对蒽醌硝化废酸进行氧化处理，其操作过程为:将废酸稀释至硫酸含量为30%，是所含的二硝基蒽醌最大限度的析出，经过滤槽真空抽滤后，废酸进入升膜列管式蒸发器进行浓缩至硫酸含量70%，再用喷射栗带出水蒸气至硫酸含量达到93%，然后流入搪瓷氧化釜中，加入硝酸进行氧化处理，至硫酸呈浅黄色，反应中产生的氮氧化物用碱液吸收。此法可以回收得到较为纯净的硫酸溶液，但硝酸消耗较高，且浓缩操作繁琐。3、直接套用法。陈允石在《1.4-二羟基蒽醌生产中的废酸水套用于对苯二酚氧化工艺的实验研究》中提到，对蒽醌废酸进行过滤和冷却结晶后过滤分别分离出废酸中的羟基和邻苯二甲酸，然后用工业硫酸配制成规定浓度，套用于苯二酚的氧化工艺，实验得套用硫酸与工业硫酸相比，收率相差I个百分点。由此可见，虽然收率基本相当，但还是有差别的，且未被分离的杂质，在循环套用过程中，容易造成富集作用，对产品质量有较大影响。4、fenton氧化法。黎明化工研究设计院有限公司在发表的《烷基蒽醌生产过程中废酸处理及利用》中提到采用fenton试剂氧化处理蒽醌废酸液，然后用氢氧化铝中和，制成硫酸铝产品。但是所得产品中含有大量的铁离子，需要进行絮凝处理才可以达到产品标准，操作复杂，且产品附加值较低。
技术实现思路
本专利技术的目的就是针对上述现有技术的不足，提供一种处理工艺控制简单、原材料易得的。本专利技术采用的技术方案如下: 一种，其特征是其方法步骤如下:先将蒽醌废酸进行固液分离，再在分离后得到的废酸溶液中加入活性炭，之后再次进行固液分离，得到的废酸滤液再进行真空浓缩得到硫酸质量分数在90%以上的浓缩液，浓缩后的浓缩液中加入硝酸溶液进行氧化至浓缩液达到澄清透明。所述蒽醌废酸是硫酸质量分数30-60%的溶液。所述活性炭与废酸溶液的重量比在2-3%。所述活性炭吸附温度在50_90°C。所述真空浓缩时绝对压力为7_8kpa，温度180_200°C。所述硝酸溶液为质量分数65%的硝酸水溶液，氧化时温度为160_220°C。本专利技术的有益效果是: 蒽醌废酸中主要组成成分为硫酸、水和有机物，影响硫酸浓缩回收套用或出售的主要因素就是废酸中的有机物，只要除去废酸中的有机物，在通过真空浓缩去掉水分就可以得到高含量的回收硫酸。本专利技术采用吸附、浓缩和氧化的方式回收得到蒽醌废酸中的硫酸组分，生产的原材料易得，且工艺控制简单。与现有技术相比，本专利技术没有将废酸中的硫酸组分中和转变为硫酸盐产品，操作相对简单，且在氧化之前增加过滤、活性炭吸附工序，可以有效的降低硝酸的消耗，为在处理蒽醌废酸时多一个方法可供选择。【附图说明】图1是本专利技术的工艺流程方框图。图1中，1、过滤器；2、吸附釜；3、过滤器；4、浓缩釜；5、氧化釜；6、真空栗；7、吸收签。【具体实施方式】下面结合具体实施例和附图对本专利技术作进一步说明: 在下列方法条件下使用活性炭吸附和硝酸氧化处理蒽醌废酸:蒽醌废酸进行过滤器I进行固液分离，将废酸中悬浮物分离出来，得到较为纯净的废酸溶液。废酸溶液到达吸附釜2后，在废酸溶液中加入其重量3%的活性炭，开启搅拌和加热，升温至80°C停止加热，并搅拌维持釜温2个小时后通过过滤器3进行固液分离。活性炭吸附时的温度在50?90°C。经过滤器3分离得到的废酸滤液送至浓缩釜4中，在700mmHg柱的真空条件下，加热浓缩釜温至180?200°C，使浓缩釜4中浓缩液硫酸的质量分数达到90%。缓慢泄除浓缩釜4中的真空，待浓缩釜4内压力达到常压条件下时，浓缩液进入氧化釜5，此时开启搅拌，并维持氧化釜5釜温在180?200°C之间，之后向氧化釜5中的浓缩酸中加入质量分数为65%的硝酸溶液，至氧化釜5中硫酸溶液达到澄清透明。在氧化釜5氧化过程中产生的氮氧化物进入吸收釜7中由氢氧化钠碱液吸收，无尾气外排。本专利技术涉及的其它未说明部分采用现有技术加以实现。【主权项】1.一种，其特征是其方法步骤如下:先将蒽醌废酸进行固液分离，再在分离后得到的废酸溶液中加入活性炭，之后再次进行固液分离，得到的废酸滤液再进行真空浓缩得到硫酸质量分数在90%以上的浓缩液，浓缩后的浓缩液中加入硝酸溶液进行氧化至浓缩液达到澄清透明。2.根据权利要求1所述的，其特征是所述蒽醌废酸是硫酸质量分数30-60%的溶液。3.根据权利要求1或2所述的，其特征是所述活性炭与废酸溶液的重量比在2-3%。4.根据权利要求3所述的，其特征是所述活性炭吸附温度在50-90°C。5.根据权利要求2所述的，其特征是所述真空浓缩时绝对压力为7-8kpa，温度180-200°C。6.根据权利要求1所述的，其特征是所述硝酸溶液为质量分数65%的硝酸水溶液，氧化时温度为160-220°C。【专利摘要】本专利技术公开了一种，其方法步骤如下：先将蒽醌废酸进行固液分离，再在分离后得到的废酸溶液中加入活性炭，之后再次进行固液分离，得到的废酸滤液再进行真空浓缩得到硫酸质量分数在90%以上的浓缩液，浓缩后的浓缩液中加入硝酸溶液进行氧化至浓缩液达到澄清透明。本专利技术采用吸附、浓缩和氧化的方式回收得到蒽醌废酸中的硫酸组分，生产的原材料易得，且工艺控制简单。【IPC分类】C01B17/90【公开号】CN105152142【申请号】CN201510294939【专利技术人】华军, 伍骏, 朱志宏, 方林, 高红进 【申请人】南京鹳山化工科技有限公司【公开日】2015年12月16日【申请日】2015年6月2日本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种利用蒽醌生产过程中产生的废酸回收硫酸的方法，其特征是其方法步骤如下：先将蒽醌废酸进行固液分离，再在分离后得到的废酸溶液中加入活性炭，之后再次进行固液分离，得到的废酸滤液再进行真空浓缩得到硫酸质量分数在90%以上的浓缩液，浓缩后的浓缩液中加入硝酸溶液进行氧化至浓缩液达到澄清透明。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：华军，伍骏，朱志宏，方林，高红进，
申请(专利权)人：南京鹳山化工科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32