一种制备高纯度4-溴芴的新方法技术

本发明专利技术涉及一种制备高纯度4-溴芴的新方法，包括：以二氯乙烷为溶剂，无水三氯化铝为催化剂，使芴与氯代叔丁烷进行Friedel-Crafts反应，得到2,7-二叔丁基芴粗品，2,7-二叔丁基芴粗品由高选择性溴化试剂溴代得到2,7-二叔丁基-4-溴芴，2,7-二叔丁基-4-溴芴经路易斯酸脱叔丁基得4-溴芴，反应温度10-50℃，乙醇重结晶，即得4-溴芴。本方法制备的4-溴芴纯度高，GC纯度可达99.9％，二溴芴含量小于100ppm，具有较好的应用前景。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及，包括：以二氯乙烷为溶剂，无水三氯化铝为催化剂，使芴与氯代叔丁烷进行Friedel-Crafts反应，得到2,7-二叔丁基芴粗品，2,7-二叔丁基芴粗品由高选择性溴化试剂溴代得到2,7-二叔丁基-4-溴芴，2,7-二叔丁基-4-溴芴经路易斯酸脱叔丁基得4-溴芴，反应温度10-50℃，乙醇重结晶，即得4-溴芴。本方法制备的4-溴芴纯度高，GC纯度可达99.9％，二溴芴含量小于100ppm，具有较好的应用前景。【专利说明】-种制备高纯度4-溴芴的新方法
本专利技术涉及，属于有机合成领域。
技术介绍
近年来，随着有机光电材料的开发应用，芴类化合物的研究受到了人们的广泛关 注。首先，芴的结构具有较高的光、热稳定性，其固态时的荧光量子效率高达60%?80%， 能隙大于2. 90eV。4-溴芴作为芴衍生物之一，以在光电材料领域，特别是0LED发光材料领 域得到广泛应用，因此对其合成方法的研究具有重要意义。 目前国内外文献报道的4-溴芴制备方法主要为如下两种： 1、在文献J. A. C. S，2014,136 (2)，P801?809中采用2, 2-二溴联苯与丁基锂完成 锂卤交换后与鎗卓四氟硼酸盐反应生成中间体A，收率仅为74%;进一步在金络合物催化剂 制得目标物，收率仅为25%。该路线原材料较为昂贵，不亦采购，反应条件需低温反应，较为 苛刻，不适合大规模生产。反应路线如下： 【权利要求】1. ，其特征在于，包括： 1) 以二氯乙烷为溶剂，无水三氯化铝为催化剂，使芴与氯代叔丁烷进行 Friedel-Crafts反应，反应温度-5? -2(TC，反应淬灭处理后得到2, 7-二叔丁基莉粗品； 2) 以二氯甲烷甲醇为溶剂，2, 7-二叔丁基芴粗品由高选择性溴化试剂溴代得到 2, 7-二叔丁基-4-溴芴，反应时间为10min-2· Ohrs，反应温度为5-50°C ; 3) 以苯或苯甲醚为溶剂，三氯化铝为催化剂，三氯化铝用量摩尔数为2, 7-二叔丁 基-4-溴莉的0. 1-10. 0倍，2, 7-二叔丁基_4_溴莉经路易斯酸脱叔丁基得4-溴莉，反应温 度10-50°C，乙醇重结晶，即得4-溴芴。2. 根据权利要求1所述的新方法，其特征在于，在1)中，所述氯代叔丁烷用量摩尔数为 芴的2. 0-2. 5倍，无水三氯化铝用量摩尔数为芴的2. 0-2. 5倍。3. 根据权利要求1所述的新方法，其特征在于，在2)中，所述高选择性溴化试剂选自苄 基三乙基三溴化铵、四丁基三溴化铵、苄基三甲基三溴化铵、苯基三甲基三溴化铵中的一种 或几种混合。4. 根据权利要求1或3所述的新方法，其特征在于，在2)中，所述高选择性溴化试剂用 量摩尔数为2, 7-二叔丁基芴的0. 9-1. 05倍。5. 根据权利要求1所述的新方法，其特征在于，在3)中，所述苯或苯甲醚的用量为 lg2, 7-二叔丁基-4-溴莉加入10g-100g苯或苯甲醚溶剂。【文档编号】C07C25/22GK104151130SQ201410337630【公开日】2014年11月19日 申请日期:2014年7月15日 优先权日:2014年7月15日 【专利技术者】林存生, 付文岗, 高宪鹏, 孙虎, 代树华, 巩玉喜 申请人:烟台万润精细化工股份有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备高纯度4‑溴芴的新方法，其特征在于，包括：1)以二氯乙烷为溶剂，无水三氯化铝为催化剂，使芴与氯代叔丁烷进行Friedel‑Crafts反应，反应温度‑5℃‑20℃，反应淬灭处理后得到2,7‑二叔丁基芴粗品；2)以二氯甲烷甲醇为溶剂，2,7‑二叔丁基芴粗品由高选择性溴化试剂溴代得到2,7‑二叔丁基‑4‑溴芴，反应时间为10min‑2.0hrs，反应温度为5‑50℃；3)以苯或苯甲醚为溶剂，三氯化铝为催化剂，三氯化铝用量摩尔数为2,7‑二叔丁基‑4‑溴芴的0.1‑10.0倍，2,7‑二叔丁基‑4‑溴芴经路易斯酸脱叔丁基得4‑溴芴，反应温度10‑50℃，乙醇重结晶，即得4‑溴芴。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：林存生，付文岗，高宪鹏，孙虎，代树华，巩玉喜，
申请(专利权)人：烟台万润精细化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37