双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷及其制备方法、使用方法、回收方法和应用，将1,3-二吡啶基溴代丙烷用水溶解，然后加入溴化钾，待溴化钾溶解后，再加入过一硫酸氢钾复合盐水溶液配成澄清溶液，然后在-10℃～0℃搅拌反应直到析出固体，分离出固体，得到双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷；该产品能够制备异硫氰酸酯、芳香族硫脲或乙酰苯胺。本发明专利技术制备方法原料易得，条件温和，反应过程操作简单；双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷不仅能够作为溴代试剂使用，还能够作为有机合成中间体使用，同时提高了反应效率，回收方便且能够循环使用。
【技术实现步骤摘要】
,3-二吡啶鎓盐基丙烷及其制备方法、使用方法、回收方法和应用的制作方法【专利摘要】,3-二吡啶鎓盐基丙烷及其制备方法、使用方法、回收方法和应用，将1,3-二吡啶基溴代丙烷用水溶解，然后加入溴化钾，待溴化钾溶解后，再加入过一硫酸氢钾复合盐水溶液配成澄清溶液，然后在-10℃～0℃搅拌反应直到析出固体，分离出固体，得到,3-二吡啶鎓盐基丙烷；该产品能够制备异硫氰酸酯、芳香族硫脲或乙酰苯胺。本专利技术制备方法原料易得，条件温和，反应过程操作简单；,3-二吡啶鎓盐基丙烷不仅能够作为溴代试剂使用，还能够作为有机合成中间体使用，同时提高了反应效率，回收方便且能够循环使用。【专利说明】, 3- 二吡啶鐺盐基丙烷及其制备方法、使用方法、回收方法和应用
本专利技术属于有机合成试剂领域，具体涉及一种，3-二吡啶鎗盐基丙烷及其制备方法、使用方法、回收方法和应用。
技术介绍
传统的溴代方法包括直接溴代或间接溴代使用元素溴。但是单质溴常温下蒸发很快，其蒸气有强烈的窒息性刺激味，从而使其使用、存储和运输非常不方便。有机合成领域的研究者一直在寻找代替单质溴品具有溴化能力的化合物，如N-溴代丁二酰亚胺，二溴海因。这些试剂结构属于有机酰胺类，性质难溶于水，是产物的提纯难度增大，并难以回收，于是一类具有优良水溶性的新型的溴代试剂——三溴化物就应运而生。1923年，首次出现单三溴化物四甲基三溴化铵后，人们渐渐开始关注有机三溴化铵，随后又出现了苯基三溴化铵、十六烷基三甲基三溴化铵、四丁基三溴化铵、吡啶氢溴酸盐过溴化物等。这些新试剂的出现势必要对其理化性质，作用用途等方面进行研究。起初，OATB作为溴代试剂使用，后来发现它的作用不仅仅局限于溴代，它还可以用于氧化、催化合成杂环、催化醇或酚、胺类、硫醇、多元醇乙酰化、保护醛酮等。异硫氰酸酯及其衍生物的用途极其广泛，可作为农药和医药的合成中间体，用于合成多种类型的杂环化合物，而这些杂环化合物大多数具有生物活性，在农药上用作抗菌、杀虫剂、除草剂等；在医药上用于抗菌消炎以及癌症等疾病的治疗，还可用于测定肽和蛋白质中氨基酸顺序及作为荧光素标记物。在合成杂环化合物中极为重要，氯甲酸甲酯等是最常用的制备异硫氰酸酯的廉价试剂，但由于该类试剂的高毒性，且对设备有腐蚀性，生产和运输上的安全性和便利性问题及产生大量酸性废气等原因，其使用日益受到限制。因此，近年来各种制备异硫氰酸酯的试剂不断出现，特别是可工业推广的方法研究逐渐受到了重视。早期报导的一种双取代二溴化物，作为有机合成中的转化试剂DPTBE是由印度学者设计合成(Kavala, V., Naik, S., Patel, B.K., A new recyclable ditribromidereagent for efficient bromination under solvent free condition.J.0rg.Chem.2005, 70 (11)，4267-4271.)，但是该试剂的制备过程的所需中间体DTOBE是液体，并且非常难以纯化处理，特别会给该试剂的回收带来很多麻烦。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种，3- 二吡啶鎗盐基丙烷及其制备方法、使用方法、回收方法和应用，该方法原料易得，条件温和，反应过程操作简单；所得产品不仅能够作为溴代试剂使用，还能够作为有机合成中间体使用，同时提高了反应效率，回收方便且能够循环使用。为了达到上述目的，本专利技术，3- 二吡啶鎗盐基丙烷结构具有双取代的吡啶鎗盐结构，化学结构式为:【权利要求】1.，3-二吡啶鎗盐基丙烷，其特征在于，其结构具有双取代的吡啶鎗盐结构，化学结构式为: 2.，3-二吡啶鎗盐基丙烷的制备方法，其特征在于:将1，3- 二吡啶基溴代丙烷用水溶解，然后加入溴化钾，待溴化钾溶解后，再加入过一硫酸氢钾复合盐水溶液配成澄清溶液，然后在-10°C~0°C搅拌反应直到析出固体，分离出固体，得到，3-二吡啶鐵盐基丙烷；其中，I, 3- 二吡啶基漠代丙烷、过一硫酸氧钟复合盐水溶液中过一硫酸氢钾复合盐以及溴化钾的摩尔比为1:1: (4~5)。3.根据权利要求2所述的，3-二吡啶鎗盐基丙烷的制备方法，其特征在于，所述的分离出沉淀的过程是:反应结束后，将得到的反应液在冰浴中静置、然后过滤出固体，将固体干燥后用乙腈重结晶。4.根据权利要求1所述的，3-二吡啶鎗盐基丙烷的制备方法，其特征在于，所述的1，3- 二吡啶基溴代丙烷的制备方法为以下三种方法中的一种: 第一种方法:将吡啶和1，3- 二溴丙烷混合后回流反应直到生成固体，将固体用乙醚洗涤，得到1，3-二吡啶基溴代丙烷；其中，吡啶和1，3-二溴丙烷的摩尔比为(2~2.5):1 ； 第二种方法:将1，3 二溴丙烷、吡啶和甲醇混合后于常温到回流温度下反应直到析出固体，然后抽滤，用乙醚洗涤抽滤得到的固体，得到1，3_ 二吡啶基溴代丙烷；其中，吡啶和1,3- 二溴丙烷的摩尔比为(2~2.5):1 ； 第三种方法:将1，3 二溴丙烷、吡啶和乙醇混合后，常温搅拌直到析出固体，然后抽滤，用乙醚洗涤，得到1，3- 二吡啶基溴代丙烷；其中，吡啶和1，3- 二溴丙烷的摩尔比为(2~2.5):1。5.权利要求1所述的，3-二吡啶鎗盐基丙烷在制备异硫氰酸酯、芳香族硫脲或乙酰苯胺中作为转化试剂的应用。6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述的异硫氰酸酯为芳香族异硫氰酸酯或脂肪族异硫氰酸酯；且芳香族异硫氰酸酯为苯基异硫氰酸酯、卤代苯基异硫氰酸酯、4-甲基苯基异硫氰酸酯、4-叔丁基苯基异硫氰酸酯、4-甲氧基苯基异硫氰酸酯、3-三氟甲基苯基异硫氰酸酯、3-乙炔基苯基异硫氰酸酯、3-硝基苯基异硫氰酸酯、2-三氟甲基苯基异硫氰酸酯、2，6-二甲基苯基异硫氰酸酯、3-氯-4-甲基苯基异硫氰酸酯、3-异丙基苯基异硫氰酸酯、2-甲基-3-氯苯基异硫氰酸酯或3-三氟甲基-4-氯苯基异硫氰酸酯；脂肪族异硫氰酸酯为异硫氰酸甲酯、异硫氰酸乙酯、异硫氰酸丙酯或异硫氰酸叔丁酯。7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于:所述的卤代苯基异硫氰酸酯为4-氯苯基异硫氰酸酯、4-溴苯基异硫氰酸酯、4-氟苯基异硫氰酸酯、3-氯苯基异硫氰酸酯、3-溴苯基异硫氰酸酯、2-氯苯基异硫氰酸酯、2-氟苯基异硫氰酸酯、2，6- 二氯苯基异硫氰酸酯或3，4-二氟苯基异硫氰酸酯。8.根据权利要求5所述的应用，其特征在于:所述的芳香族苯基硫脲为苯基硫脲、4-甲基苯基硫脲或3-硝基苯基硫脲。9.如权利要求1所述的，3-二吡啶鎗盐基丙烷的使用方法，其特征在于，包括以下三种使用方法中的一种: 第一种使用方法:将有机铵盐、乙腈以及三乙胺在_5°C~0°C搅拌，搅拌过程中加入，3- 二吡啶鎗盐基丙烷，加完后在_5°C~0°C下保温30~60min，再升至室温搅拌反应，反应过程中用TLC检测反应完全，然后抽滤，得到的滤饼回收，得到的滤液浓缩，将浓缩后的滤液进行柱层析，得到异硫氰酸酯；其中，有机铵盐、三乙胺以及，3- 二吡啶鎗盐基丙烷的摩尔比为1: (2~3):0.5 ;且有机铵盐为芳香族伯胺的铵盐或脂肪族伯胺的铵盐； 第二种使用方法:将有机铵盐、水和乙腈在_5°C~0°C搅拌，在搅拌的过程中滴加质量浓度为25%的氨水，反应0.5本文档来自技高网...
【技术保护点】
双三溴代1,3‑二吡啶鎓盐基丙烷，其特征在于，其结构具有双取代的吡啶鎓盐结构，化学结构式为：
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：孟歌，童静，师建华，田超，乃比·努斯热提，卜羽思，杨凌飞，
申请(专利权)人：西安交通大学，
类型：发明
国别省市：陕西;61
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