劣质汽油加氢处理方法技术

本发明专利技术公开了一种劣质汽油加氢处理方法。（1）劣质汽油原料与循环氢气和热载油混合，进入沸腾床反应器进行预处理反应；（2）预处理反应流出物进入汽油加氢反应器；（3）加氢反应流出物经过加热炉进行加热后，经过换热器后进入高温低压分离器；（4）所得气体进入低温低压分离器进行分离，液体经气提后作为产品；（5）步骤（3）所得液体作为热载油经过换热器加热后返回步骤（1）循环使用。本发明专利技术方法能够保证装置的长周期运转，同时更有效的利用热能。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了一种。（1）劣质汽油原料与循环氢气和热载油混合，进入沸腾床反应器进行预处理反应；（2）预处理反应流出物进入汽油加氢反应器；（3）加氢反应流出物经过加热炉进行加热后，经过换热器后进入高温低压分离器；（4）所得气体进入低温低压分离器进行分离，液体经气提后作为产品；（5）步骤（3）所得液体作为热载油经过换热器加热后返回步骤（1）循环使用。本专利技术方法能够保证装置的长周期运转，同时更有效的利用热能。【专利说明】
本专利技术涉及一种，特别是对于炼油企业劣质汽油加氢处理装置，使其能满足长周期生产的方法。技术背景近十几年来，由于原油产量增长缓慢且日趋重质化，而市场对轻质油品需要量却不断提高。再加上环保法规的日益严格，因此，对于石油炼化企业的原油二次加工能力也相对提出更高的要求。石油炼化企业的二次加工装置主要为焦化、催化裂化、加氢和催化重整在石油加工中，焦化是渣油焦炭化的简称，是指重质油在500°C左右的高温条件下进行深度的裂解和缩合反应，产生气体、汽油、柴油、蜡油和石油焦的过程。其优点是可加工各种劣质渣油，过程简单，投资和操作费用低，其缺点是焦化汽油和焦化柴油(本专利技术中简称焦化汽柴油)中不饱和烃含量高，而且含硫、氮等非烃类化合物的含量也高，需要进一步经过加氢技术处理。同样对于催化装置产出的汽油也存在不饱和烃含量高，而且含硫、氮等非烃类化合物的含量也高等问题，需要进一步经过加氢技术处理。因此，本文将上述催化裂化汽油，焦化汽油和热烈解汽油等汽油馏分质量较差的，本专利统称为劣质汽油。特别在劣质汽油进行加氢处理过程中，炼油企业发现由于劣质汽油中的不饱和烃相对较多，特别是烯烃、二烯 烃等物质在高温下，易发生Diels-Alder环化反应和聚合反应形成大分子有机化合物，并进一步缩合生焦。这些生焦反应主要集中在高温换热器和加热炉，并形成积垢，再经过物流带到反应器顶部等部位，造成生产设备需频繁停工处理，给正常生产造成严重影响。虽然，换热器和加热炉出口物料温度并不很高，但加热炉炉管壁温度很高，如普通加氢装置加热炉的炉堂温度可达500°C，高的可以达到600°C以上，因此，换热器和加热炉的结焦问题十分严重。有时换热器和加热炉中生焦物质会随物料一起进入反应器中，沉积在反应器催化剂床层顶部，进一步加快了反应器催化剂床层的堵塞速度。CN1990830提供了一种焦化汽油的加氢精制方法，原料油与氢气混合后进入加氢保护反应器与加氢保护剂接触，在低温的条件下进行反应，其反应流出物经加热炉升温后进入加氢主反应器，在高温的条件下与加氢精制催化剂接触反应，其反应生成物经冷却、分离后，得到富氢气体和精制后的汽油馏分。CN102041086A提供了一种高硫、高烯烃催化裂化汽油清洁化生产的方法，它是将全馏分催化裂化汽油进入选择性加氢，采用汽油加氢预处理催化剂进行加氢，再将选择性加氢汽油经分馏分割成轻、重汽油馏分，然后将重馏分汽油与氢气混合后，进入深度加氢脱硫单元，采用汽油加氢精制催化剂得到硫含量低的重馏分加氢汽油，最后将轻馏分汽油与重馏分加氢汽油调和后得到国IV清洁汽油。CN101368111提供一种催化裂化汽油加氢改质的方法，将汽油全馏份切割为轻馏分、重馏份；轻汽油馏份经碱洗脱硫醇脱除其中的硫醇；重汽油馏份与氢气催化加氢脱硫、脱氮、烯烃饱和反应，反应流出物或反应流出物脱除硫化氢后与辛烷值恢复催化剂接触，进行异构化、芳构化及叠合反应，分离加氢生成油得到轻烃和汽油馏分，将高分罐顶的富氢气体经硫化氢脱除罐循环使用，稳定塔顶的轻烃打回分馏罐重新分馏。重汽油馏份加氢存在易积垢和结焦的问题。US4, 113，603报道使用两段的加氢精制方法处理裂解汽油中的二烯烃及硫化物，第一段使用含镍一钨的催化剂除去硫醇，第二段使用贵金属钯催化剂除去二烯烃，工艺较为复杂。目前劣质汽油加氢处理技术，能够满足汽油产品标准，但是没有很好的解决积垢和结焦问题严重，导致炼油企业生产几个月就要停工撇头；如果处理不当，甚至一两个月就要再次撇头检修装置。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供一种，特别是对于炼油企业劣质汽油加氢处理装置，解决由于积垢和结焦的原因，造成装置不能长周期运转的问题。本专利技术的一种，包括以下内容: (1)劣质汽油原料与循环氢气和热载油混合后，从反应器下部进入沸腾床反应器，进行加氢预处理反应； (2)步骤(1)所得反应流 出物进入汽油加氢反应器，在加氢反应条件下进行选择性加氢反应; (3 )步骤(2 )所得反应流出物先经过加热炉进行加热后，再经过换热器后进入高温低压分离器，进行气液分离； (4)步骤(3)所得气体进入低温低压分离器，进行气液分离，所得富氢气体经净化处理后循环使用，得到液体经气提后作为汽油调和组分或化工原料； (5)步骤(3)所得液体作为热载油，经过换热器与加热炉加热后的加氢反应流出物进行换热升温后返回步骤(1)循环使用。本专利技术方法中，步骤(1)所述的劣质汽油原料一般是指炼油企业中产出的劣质二次加工汽油。如所述劣质汽油可以为焦化装置产出的焦化汽油馏分，或者催化裂化装置产出的汽油馏分、或者为催化裂化汽油经切割后，需进行选择性加氢脱硫的组分，还可以是蒸汽裂解制乙烯过程得到的副产物裂解汽油。劣质汽油原料的共同特点是其中含有一定量的二烯烃，二烯烃是一种非常不稳定的化合物，其对于劣质汽油的加工过程有着明显的不利影响。本专利技术方法中，步骤(1)所述的热载油可以为直馏馏分油或加氢处理后的馏分油。热载油的初馏点应高于劣质汽油的终馏点(或干点)，优选热载油的初馏点比劣质汽油的干点高60~100°C。热载油的终馏点一般为300~600°C，优选350~550°C。所述的热载油具体可以选择常三线柴油、加氢重柴油、加氢裂化中间馏分或加氢裂化尾油等。循环热载油的用量，一般为劣质汽油馏分原料重量的20%~150%，优选为50%~100%。本专利技术方法中，步骤(1)中在与热载油混合换热之前，劣质汽油原料和循环氢气可以先在低温换热器中通过换热升温至100~160°C，然后与加热后的热载油混合并换热至加氢预处理反应所需的温度，进入加氢预处理反应器入口。反应物料经过混合换热后，一般控制温度为220~260°C。本专利技术方法中，步骤(1)所述的沸腾床预处理反应器的预处理条件一般为:反应压力一般为I~IOMPa ;预处理温度为180°C~350°C，优选为200°C~300°C ;氢油体积比(氢气/劣质汽油原料)一般为50~500,优选50~400 ;体积空速一般为0.5~IOh ^优选为2~6 h 1O本专利技术方法中，步骤(1)中沸腾床反应器中装填有沸腾床催化剂。所述的沸腾床催化剂为具有积垢结焦功能的催化剂。所述沸腾床催化剂形状为球形或条形，球形直径为0.04~IOmm,优选为0.04~5_ ;条形为长度2~IOmm,优选为3~6mm,直径为I~6_，优选为1.5~3.5mm。所述沸腾床催化剂可以为无酸性或弱酸性的多孔氧化物材料，如氧化铝、氧化硅、无定型硅铝、氧化钛和分子筛中的一种或几种等。也可以为以无酸性或弱酸性的多孔氧化物材料为载体的新鲜或再生催化剂、保护剂或废加氢催化剂等。催化剂的加氢活性组分通常为W、Mo、Ni和Co中的一种或几种，以氧化物计加氢活本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种劣质汽油加氢处理方法，包括以下内容：（1）劣质汽油原料与循环氢气和热载油混合后，从反应器下部进入沸腾床反应器，进行加氢预处理反应；?（2）步骤（1）所得反应流出物进入汽油加氢反应器，在加氢反应条件下进行选择性加氢反应；（3）步骤（2）所得反应流出物先经过加热炉进行加热后，再经过换热器后进入高温低压分离器，进行气液分离；（4）步骤（3）所得气体进入低温低压分离器，进行气液分离，所得富氢气体经净化处理后循环使用，得到液体经气提后作为汽油调和组分或化工原料；（5）步骤（3）所得液体作为热载油，经过换热器与加热炉加热后的加氢反应流出物进行换热升温后返回步骤（1）循环使用。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：廖娜，陈光，黄新露，吴子明，曾榕辉，石友良，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：