The present invention provides a convenient preparation of 2 - (three haloacetyl) - 3 - (substituted amino) - one step synthesis method of 2 acrylate and its derivatives, the method is complete and acetalization of carbonyl compounds in the presence of organic acid with three halogenated acetyl substituted. The resulting acrylates are useful intermediates for the synthesis of three halogenated, methyl substituted heterocyclic compounds that are widely used in pharmaceuticals and pesticides.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种新的简单的制备2-(三卤代乙酰基)-3-(取代氨基)-2-丙烯酸酯及其衍生物的一步合成法。这些化合物是在医药和农业方面有广泛应用的三卤代甲基取代的杂环化合物合成的有用的中间体。N,N-二甲基氨基衍生物是有机合成中有用的中间体,例如,Burnett等在Heterocycles(杂环学),45(1997)和Kralj等在J.Heterocyclic Chem.(杂环化学杂志),34,247(1997)中发表的文章。特别是,β-羰基酯的N,N-二甲基氨基亚甲基衍生物(1)已经应用在取代杂环化合物的合成中,大多数的这类化合物在药物和农业方面有重要作用,例如,Gelin等在Synthesis(合成),566(1983)和Mosti等在Farmaco,47,427(1992)上发表的文章。 Ra=烷基、链烯基、芳香基Rb=烷基三氟甲基(CF3)可以大大改善它所取代的化合物的理化性质及其生物活性,详见Banks等编辑的“有机氟化物化学,原理和应用”,Plenum Press,New York,NY(1994)和Welch等编辑的“生物有机化学中的氟”John Wiley and Sons,New York,NY(1991)。因此,可获得的三氟乙酰乙酸乙酯(3)的N,N-二甲基氨基衍生物(2)是在医药和农药方面有广泛应用的三氟甲基取代的杂环化合物合成的简单且非常关键的中间体。 二甲基甲酰胺(DMF)缩醛在合成有机化学中有重要作用,其中一个作用就是生成具有活性烷基位置的N,N-二甲基氨基亚甲基衍生物,例如,Abdulla等Tetrahedron(四面 ...
【技术保护点】
一种制备式(Ⅰ)化合物方法,该方法是在一种有机酸和一种可选择的溶剂存在下,式(Ⅱ)的三卤代乙酰基化合物与式(Ⅲ)的缩醛反应生成式(Ⅰ)的化合物:***其中:A是氧原子或硫原子;B是R,OR,N(R)↓[2]或SR,其中R是氢 原子、烷基、卤代烷基、链烯基、链炔基、苯基、或最多带有三个取代基的苯基,其中取代基独立地选自卤素、烷基和卤代烷基,苯烷基或者苯环上最多带有三个取代基的苯烷基,其中取代基独立地选自卤素、烷基和卤代烷基;R↑[1]和R↑[2]为烷基或链烯基 、或者与它们连接的氮原子一起形成4-吗啉基、1-哌啶基、1-吡咯烷基、4-硫代吗啉基、1-吡咯基或1-咪唑基;R↑[3]和R↑[4]为烷基、环烷基、苯甲基、苯乙基、或者与它们连接的氧原子一起形成1,3-二氧六环-2-基、1,3-二氧戊环 -2-基或苯并-1,3-二氧戊环-2-基(catech-2-yl);X是氟或氯;有机酸是甲酸、乙酸、三氟乙酸、丙酸、苯甲酸、甲苯甲酸或苯乙酸。
【技术特征摘要】
US 1998-11-10 60/1077961.一种制备式(I)化合物方法,该方法是在一种有机酸和一种可选择的溶剂存在下,式(II)的三卤代乙酰基化合物与式(III)的缩醛反应生成式(I)的化合物其中A是氧原子或硫原子;B是R,OR,N(R)2或SR,其中R是氢原子、烷基、卤代烷基、链烯基、链炔基、苯基、或最多带有三个取代基的苯基,其中取代基独立地选自卤素、烷基和卤代烷基,苯烷基或者苯环上最多带有三个取代基的苯烷基,其中取代基独立地选自卤素、烷基和卤代烷基;R1和R2为烷基或链烯基、或者与它们连接的氮原子一起形成4-吗啉基、1-哌啶基、1-吡咯烷基、4-硫代吗啉基、1-吡咯基或1-咪唑基;R3和R4为烷基、环烷基、苯甲基、苯乙基、或者与它们连接的氧原子一起形成1,3-二氧六环-2-基、1,3-二氧戊环-2-基或苯并-1,3-二氧戊环-2-基(catech-2-yl);X是氟或氯;有机酸是甲酸、乙酸、三氟乙酸、丙酸、苯甲酸、甲苯甲酸或苯乙酸。2.权利要求1的方法,其中A是氧原子;B是R或OR,其中R是氢原子、(C1-C4)烷基、(C3-C4)链烯基、(C3-C4)链炔基、苯基、或最多带有三个取代基的苯基,其中取代基独立地选自氟、氯、(C1-C2)烷基和(C1-C2)卤代烷基,苯(C1-C2)烷基或者苯环上最多带有三个取代基的苯(C1-C2)烷基,其中取代基独立地选自氟、氯、(C1-C2)烷基和(C1-C2)卤代烷基;R1和R2为(C1-C4)烷基或(C3-C4)链烯基、或者与它们连接的氮原子一起形成4-吗啉基、1-哌啶基、1-吡咯烷基、4-硫代吗啉基、1-吡咯基或1-咪唑基;R3和R4为(C1-C4)烷基、环(C5-C6)烷基、苯甲基、苯乙基、或者与它们连接的氧原子一起形成1,3-二氧六环-2-基、1,3-二氧戊环-2-基或苯并-1,3-二氧戊环-2-基;X是氟或氯;有机酸是甲酸、乙酸、丙酸或苯乙酸。3.权利要求2的方法,其中A是氧原子;B...
【专利技术属性】
技术研发人员:彼得奥塞季马,
申请(专利权)人:陶氏益农有限责任公司,
类型:发明
国别省市:US[美国]
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