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光促进非贵金属催化下卤代烷烃羰基化反应的方法技术

技术编号:5605968 阅读:224 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
光促进非贵金属催化下卤代烷烃羰基化反应的方法属于化学与化工技术领域。涉及一种光促进温和条件下,卤代烷烃在CH↓[3]OH-DMF中合成羧酸甲酯的方法。一种温和条件非贵金属钴络合物催化下,卤代烷烃在CH↓[3]OH-DMF中合成羧酸甲酯的方法,反应中卤代烷烃为碘代烷烃或溴代烷烃,催化剂为Co(OAc)↓[2]或CoCl↓[2],在CH↓[3]OH-DMF中即可得到比原料卤代烷烃增加一个碳的羧酸甲酯,DMF在反应中做为C↓[1]源,不需外界通入一氧化碳做为C↓[1]源,如果在反应体系中加入酸性气体二氧化碳,将提高产物的产率。本发明专利技术反应条件温和,非贵金属催化,不直接使用剧毒的一氧化碳,适于规模小、附加值高的羧酸甲酯的合成。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于化学与化工
涉及一种光促进温和条件非贵金属催化下,卤代烷烃在CH3OH-DMF中合成羧酸甲酯的方法。
技术介绍
在常规的卤代烷烃合成羰基化产物的方法中,反应中通常需通入一氧化碳做为C1源,而且反应中多使用贵金属催化剂或高温高压,极少数光照温和条件下卤代烷烃合成羰基化产物的反应中,也仍需通入一氧化碳做为C1源。由于一氧化碳的剧毒性和较复杂的气体操作过程,给一些规模小,附加值高的羰基化合物的合成带来困难。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种温和条件下。本专利技术的技术解决方案是,,将含有50~300mmol/L卤代烷烃、5~20mmol/L催化剂的V甲醇∶VDMF=5∶1~1∶5溶液5~400ml N2除氧后,用100~400W高压汞灯照射反应液5~40小时,反应温度为15~25℃,DMF为N,N-二甲基甲酰胺。,将含有50~300mmol/L卤代烷烃、5~20mmol/L催化剂的V甲醇∶VDMF=5∶1~1∶5溶液5~400ml N2除氧后,通入压力为0.10~0.15MPa的CO2,用100~400W高压汞灯照射反应液5~40小时,反应温度为15~25℃,DMF为N,N-二甲基甲酰胺。催化剂为Co(OAc)2。催化剂为CoCl2。卤代烷烃为碘代烷烃。卤代烷烃为溴代烷烃。卤代烷烃为1-溴辛烷。卤代烷烃在光促进和CH3OH-DMF体系中合成羧酸甲酯的方法中,卤代烷烃为碘代烃或溴代烃,催化剂为Co(OAc)2或CoCl2,在CH3OH-DMF中即可得到比原料卤代烷烃增加一个碳的羧酸甲酯,不需外界通入一氧化碳做为C1源。本专利技术所达到的有益效果是,反应条件温和,用非贵金属化合物Co(OAc)2或CoCl2做催化剂,不需外界通入一氧化碳做为C1源,操作安全,简便,适于规模小,附加值高的羧酸甲酯的合成。在反应体系中加入酸性气体二氧化碳,能够提高产物的产率。具体实施例方式下面结合具体实施方式对本专利技术作进一步的说明。将400W高压汞灯置于中空夹层的石英光反应器内部,夹层内通入循环水,同时将整个反应器放入盛满水的水槽中来冷却灯源;将含有100mmol/L 1-溴辛烷、10mmol/L催化剂Co(OAc)2的V甲醇∶VDMF=2∶3溶液20ml加入石英试管内,N2除氧后,将石英试管紧贴光反应器的外壁,启动光源照射反应液25h,光源的照度为2.6×102W/m2,光源中心距离反应液中心是3.3×10-2m。以正癸烷做内标,产物进行GC和GC-MS分析,得到壬酸甲酯的产率为49%。如果在上述实验中,通入N2除氧后,再通入CO2,并保持CO2的压力为0.1MPa,重复上述实验,壬酸甲酯的产率为67%。权利要求1.,其特征在于,将含有50~300mmol/L卤代烷烃、5~20mmol/L催化剂的V甲醇∶VDMF=5∶1~1∶5溶液N2除氧后,用100~400W高压汞灯照射反应液5~40小时,反应温度为15~25℃,DMF为N,N-二甲基甲酰胺。2.根据权利要求1所述的,其特征在于,将含有50~300mmol/L卤代烷烃、5~20mmol/L催化剂的V甲 醇∶VDMF=5∶1~1∶5溶液N2除氧后,通入压力为0.10~0.15MPa的CO2,用100~400W高压汞灯照射反应液5~40小时,反应温度为15~25℃,DMF为N,N-二甲基甲酰胺。3.根据权利要求1或2所述的,其特征在于,催化剂为Co(OAc)2。4.根据权利要求1或2所述的,其特征在于,催化剂为CoCl2。5.根据权利要求1或2所述的,其特征在于,卤代烷烃为碘代烷烃。6.根据权利要求1或2所述的,其特征在于,卤代烷烃为溴代烷烃。7.根据权利要求6所述的,其特征在于,卤代烷烃为1-溴辛烷。全文摘要属于化学与化工
涉及一种光促进温和条件下,卤代烷烃在CH文档编号C07C67/00GK1562950SQ20041002127公开日2005年1月12日 申请日期2004年4月8日 优先权日2004年4月8日专利技术者尹静梅, 高大彬, 周广运, 贾颖萍 申请人:大连大学本文档来自技高网
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【技术保护点】
光促进非贵金属催化下卤代烷烃羰基化反应的方法,其特征在于,将含有50~300mmol/L卤代烷烃、5~20mmol/L催化剂的V↓[甲醇]∶V↓[DMF]=5∶1~1∶5溶液N↓[2]除氧后,用100~400W高压汞灯照射反应液5~40小时,反应温度为15~25℃,DMF为N,N-二甲基甲酰胺。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:尹静梅高大彬周广运贾颖萍
申请(专利权)人:大连大学
类型:发明
国别省市:91[中国|大连]

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