The invention discloses a hydrofining catalyst and a preparation method thereof. The catalyst consists of molecular sieves 1-5%, heteropoly acids 16.9-27.5% in metal oxides, and the rest is gamma-Al2O3. The heteropoly acid is a metal-organic framework material (MOFs) coated heteropoly acid with a molecular formula of [TBA] 3 [H3PMo12O40] [Ni4 (L)], in which TBA is tetrabutyl ammonium hydroxide and H3L is [1,1':3'1] triphenyl] 4,5', 4'tricarboxylic acid. The catalyst can be used for hydrofining of distillate oil and has high hydrogenation activity. The invention also discloses a distillate oil hydrofining method, using the hydrofining catalyst as a catalyst.
【技术实现步骤摘要】
一种加氢精制催化剂及其制备方法、馏分油加氢精制方法
本专利技术涉及加氢精制及处理领域,尤其涉及一种加氢精制催化剂及其制备方法,以及一种以上述催化剂进行催化的馏分油加氢精制方法,该催化剂适用于石油炼制领域中加氢精制及处理过程。
技术介绍
加氢精制催化剂一般是以氧化铝为载体,以VIll族和VIB族金属元素为洁性组分,也有为了提高催化剂的洁性和稳定性,对载体进行改进,例如以氧化铝氧化硅为载体的,或者是加入助剂,一般是P、F、B、Si、Ti、Zr等。目前W-Mo-Ni-P/A12O3催化剂以其高洁性而广泛应用于馆分油加氢精制反应中。中国专利CN1133723C公开了一种馏分油加氢精制催化剂及其制备方法,以含二氧化硅5~15wt%的氧化铝小球为载体,含MoO321~28wt%,NiO22~8wt%,CoO0.03~2.0wt%,采用两段喷浸。所述的催化剂同时具有较高的加氢脱硫和加氢脱氮活性,适用于同时含硫氮较多的劣质馏分油加氢精制。中国专利CN1101454C公开了一种馏分油加氢脱硫催化剂及制备方法,催化剂以氧化铝或含硅氧化铝为载体,以Mo-Ni为活性组分,添加磷助剂,通过采用碱性的Mo-Ni-P共浸液分段共浸载体,使得催化剂上的金属分布更均匀,催化剂的活性,特别是馏分油加氢脱硫活性得以提高。中国专利CN1472283A公开了一种用于含烯烃石脑油选择性加氢脱硫的催化剂及其制备方法,所述催化剂主要通过采用单层分散法制备而成,其成分配比为:CoO+MoO3:6~20wt%;MgO:8~20wt%;Al2O3:40~86wt%,所述CoO和MoO3的混合物中的Mo/Co原 ...
【技术保护点】
1.一种加氢精制催化剂,其特征在于,以重量百分比计,所述催化剂包含分子筛1~5%、以金属氧化物计的杂多酸16.9%~27.5%、其余为γ‑Al2O3,所述杂多酸为金属‑有机框架材料包覆的杂多酸,其分子式为[TBA]3[H3PMo12O40][Ni4(L)],其中,TBA为四丁基氢氧化铵,H3L为[1,1’:3’1”‑三邻苯]‑4,5’,4”‑三羧酸。
【技术特征摘要】
1.一种加氢精制催化剂,其特征在于,以重量百分比计,所述催化剂包含分子筛1~5%、以金属氧化物计的杂多酸16.9%~27.5%、其余为γ-Al2O3,所述杂多酸为金属-有机框架材料包覆的杂多酸,其分子式为[TBA]3[H3PMo12O40][Ni4(L)],其中,TBA为四丁基氢氧化铵,H3L为[1,1’:3’1”-三邻苯]-4,5’,4”-三羧酸。2.根据权利要求1所述的加氢精制催化剂,其特征在于,所述金属-有机框架材料包覆的杂多酸的制备方法,包括如下步骤:1)将四丁基氢氧化铵、磷钼酸、乙酸镍加入到去离子水中,搅拌使其混合均匀;2)向步骤1)中溶液中边搅拌边加入H3L,用有机酸调节pH值至2.0-6.0,搅拌使其混合均匀,溶液在95~100℃下恒温7~9小时,其中,四丁基氢氧化铵、磷钼酸、乙酸镍与H3L的摩尔比为3:0.5-1.5:3-5:0.5-1.5。3.根据权利要求2所述的加氢精制催化剂,其特征在于,步骤2)中,所述有机酸选自甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、苯甲酸中的一种或几种。4.根据权利要求1所述的加氢精制催化剂,其特征在于,所述分子筛为USY、REUSY、Hβ、NTY、SSY、ZSM和TS-1中的一种或几种。5.根据权利要求1-4任一项所述的加氢精制催化剂,其特征在于,所述加氢精制催化剂的比表面积为250~500m2/g,孔容为0.5~0.8mL/g。6.根据权利要求1-4任一项所述的加氢精制催化剂,其特征在于,所述加氢精制催化剂的粒径...
【专利技术属性】
技术研发人员:徐铁钢,马宝利,孙发民,张文成,郭金涛,王刚,徐伟池,温广明,宋金鹤,王丹,谭明伟,张全国,吴显军,郭立艳,丛丽茹,赵檀,张国甲,董春明,梁宇,王紫东,
申请(专利权)人:中国石油天然气股份有限公司,
类型:发明
国别省市:北京,11
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