模塑材料用树脂组合物和光造型品的制造方法技术

本发明专利技术提供一种用于获得具有柔软性且即使弯曲也不会开裂的光造型品的模塑材料用树脂组合物，以及使用该模塑材料用树脂组合物来造型的光造型品的制造方法。本发明专利技术涉及一种模塑材料用树脂组合物，相对于树脂组合物整体100重量份，含有20～90重量份的由下述通式(1)和/或下述通式(2)表示的(甲基)丙烯酸酯单体来作单官能单体(A)，并且含有5重量份以上的多官能低聚物来作为低聚物(B)，进而不含有多官能单体(C)，或者相对于树脂组合物整体100重量份，含有15重量份以下的多官能单体(C)。式中，R1、R2和R3各自独立地表示氢原子或碳原子数1～3的直链或支链烷基。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】模塑材料用树脂组合物和光造型品的制造方法
本专利申请要求日本专利申请No.2016-123572(申请日2016年6月22日)的优先权，其全部内容通过参考而合并于本说明书中。本专利技术涉及用于通过喷墨光造型法对模塑材料进行造型而被使用的模塑材料用树脂组合物，以及使用该模塑材料用树脂组合物来造型光造型品的制造方法。
技术介绍
通常，作为制造立体造型物的方法，众所周知的是使用通过紫外线照射等进行固化的光固化性树脂组合物的造型法。具体地，在这种造型法中，通过用紫外线等照射来使光固化性树脂组合物固化，从而形成具有预定形状的固化层。然后，将光固化性树脂组合物进一步供应到该固化层上并使其固化，从而形成新的固化层。通过反复进行上述工序来制作立体造型物。近年来，在上述造型法中，已经报过有通过喷墨方式的光造型法(专利文献1)，即，通过从喷嘴喷出光固化性树脂组合物后，立即照射紫外线等使之固化，从而形成具有预定形状的固化层(以下称为“喷墨光造型法”)。喷墨光造型法不需要储存光固化性树脂组合物的大型树脂液槽和暗室的设置。因此，与传统方法相比，可以使造型装置小型化。喷墨光造型法作为基于CAD(ComputerAidedDesign，计算机辅助设计)数据，通过能够自由制作立体造型物的三维打印来实现的造型法而受到注目。近年来，正在开发一种使用喷墨光造型法而能够制造如橡胶般柔软的光造型品的光固化性树脂组合物。例如，在专利文献2中公开了一种光固化性树脂组合物，其包括单官能单体和多官能单体，所述单官能单体或多官能单体中的至少一方具有羟基或氨基，所述单官能单体和所述多官能单体的总量中，所述羟基和所述氨基的合计摩尔分数为5～30％。通过固化该光固化性树脂组合物，可以制备具有橡胶般伸长率和弹性的光造型品。专利文献1：日本特开2012-111226号公报专利文献2：国际公开第2015/049873号
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，存在使用现有的光固化性树脂组合物来造型的具有橡胶般柔软性的光造型品，在弯曲到一定程度时会开裂这样的问题。本专利技术是鉴于上述情况而提出的，目的在于，提供一种用于获得具有柔软性且即使弯曲也不会开裂的光造型品的模塑材料用树脂组合物，以及使用该模塑材料用树脂组合物来造型的光造型品的制造方法。解决问题的方法本专利技术人对上述问题进行了各种研究，其结果发现了通过含有作为单官能单体的规定的(甲基)丙烯酸酯单体和作为低聚物的多官能低聚物，并且使其含量为预定的范围，从而得到模塑材料用树脂组合物，使其光固化而获得的光造型品具有柔软性，并且即使弯曲也不会开裂。本专利技术是基于上述发现而完成的，其主旨如下。[1]一种模塑材料用树脂组合物，其被用于通过喷墨光造型法而造型模塑材料，且含有单官能单体(A)和低聚物(B)作为光固化成分；相对于树脂组合物整体100重量份，含有20～90重量份的由下述通式(1)和/或下述通式(2)表示的(甲基)丙烯酸酯单体来作为上述成分(A)，并且，含有5重量份以上的多官能低聚物来作为上述成分(B)；进一步，作为光固化成分不含有多官能单体(C)，或者，相对于树脂组合物整体100重量份，含有15重量份以下。[化1][化2]式中，R1、R2和R3各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～3的直链或支链烷基。上述模塑材料用树脂组合物含有20～90重量份的由上述通式(1)和/或上述通式(2)表示的(甲基)丙烯酸酯单体作为单官能单体(A)。由上述通式(1)和上述通式(2)表示的(甲基)丙烯酸酯单体改善了固化物的柔软性。当由上述通式(1)和/或上述通式(2)表示的(甲基)丙烯酸酯单体的含量小于20重量份时，光固化模塑材料用树脂组合物而得到的光造型品在弯曲时易于开裂。另外，当使用上述模塑材料用树脂组合物和支撑材料用树脂组合物来造型光造型品时，在上述模塑材料用树脂组合物和上述支撑材料用树脂组合物之间的界面处变得易于产生渗出(ブリーディング)。另一方面，如果由上述通式(1)和/或上述通式(2)表示的(甲基)丙烯酸酯单体的含量超过90重量份，使模塑材料用树脂组合物光固化而得到的光造型品的表面固化性下降。另外，随着模塑材料用树脂组合物的粘性增加，上述光造型品的表面粘性(表面タック)增大。其结果是变得不能维持所述光造型品的形状。上述模塑材料用树脂组合物含有5重量份以上的多官能低聚物作为低聚物(B)。多官能低聚物是使固化物的柔软性提高的成分。如果多官能低聚物的含量小于5重量份，则上述光造型品的柔软性变差并且不能抑制表面粘性。上述模塑材料用树脂组合物不含多官能单体(C)，或者相对于树脂组合物整体100重量份，含有15重量份以下。因此，上述光造型品可以抑制表面粘性。然而，如果上述成分(C)的含量超过15重量份，则三维交联变多，因此上述光造型品失去柔软性。其结果是，上述光造型品在弯曲时变得容易开裂。因此，在含有上述成分(C)时，其含量设定为15重量份以下。通过使现有的模塑材料用树脂组合物光固化而获得的光造型品，由于单体成分的含量高，如果要提高柔软性，则存在表面粘性变大这样的问题。然而，根据上述[1]的模塑材料用树脂组合物，由于含有在反应性和固化性上优异的低聚物(B)，因而能够抑制上述光造型品的表面粘性。[2]根据上述[1]所述的模塑材料用树脂组合物，上述多官能低聚物是由氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物和聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物组成的组中选择的一种以上。如果上述多官能低聚物是从氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物和聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物中选择的一种以上，则上述光造型品即使弯曲时也变得难以开裂。[3]根据上述[1]或[2]所述的模塑材料用树脂组合物，上述成分(B)具有羟基或氨基，在光固化成分的总量中上述羟基和上述氨基的合计摩尔分数小于5.0％。如果上述合计摩尔分数小于5.0％，则上述光造型品具有柔软性并且即使弯曲时也变得难以开裂。另一方面，如果合计摩尔分数为5.0％以上，则上述成分(B)彼此之间的凝集力增大，因而在上述光造型品弯曲时，局部应力作用于弯曲部分而变得易于产生开裂。[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的模塑材料用树脂组合物，相对于树脂组合物整体100重量份，由上述通式(1)和/或上述通式(2)表示的(甲基)丙烯酸酯单体的含量为25重量份以上。如果由上述式(1)和/或上述(2)通式表示的(甲基)丙烯酸酯单体的含量为25重量份以上，则在使用上述模塑材料用树脂组合物和支撑材料用树脂组合物来造型光造型品时，在上述模塑材料用树脂材料与上述支撑材料用树脂组合物之间的界面变得更难以产生渗出。[5]一种光造型品的制造方法，是通过喷墨光造型法来制造光造型品的方法，具有在使上述[1]～[4]中任一项所述的模塑材料用树脂组合物光固化来获得模塑材料的同时，使支撑材料用树脂组合物光固化来获得支撑材料的工序(I)和除去上述支撑材料的工序(II)。通过使用上述[1]～[4]中任一项所述的模塑材料用树脂组合物，可以合适地制造即使弯曲也不易开裂的光造型品。专利技术效果根据本专利技术，提供一种模塑材料用树脂组合物，其用于得到具有柔软性且即使弯曲也不开裂的光造型品，并提供使用该模塑材料用树脂组合物来进行造型的光造型品的制造方法。附图说本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种模塑材料用树脂组合物，用于通过喷墨光造型法来造型模塑材料，且含有单官能单体(A)和低聚物(B)作为光固化成分，相对于树脂组合物整体100重量份，含有20～90重量份的由下述通式(1)和/或下述通式(2)表示的(甲基)丙烯酸酯单体作为所述成分(A)，并且，含有5重量份以上的多官能低聚物作为所述成分(B)，进一步，作为光固化成分不含有多官能单体(C)，或者，相对于树脂组合物整体100重量份，含有15重量份以下。[化1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.06.22 JP 2016-1235721.一种模塑材料用树脂组合物，用于通过喷墨光造型法来造型模塑材料，且含有单官能单体(A)和低聚物(B)作为光固化成分，相对于树脂组合物整体100重量份，含有20～90重量份的由下述通式(1)和/或下述通式(2)表示的(甲基)丙烯酸酯单体作为所述成分(A)，并且，含有5重量份以上的多官能低聚物作为所述成分(B)，进一步，作为光固化成分不含有多官能单体(C)，或者，相对于树脂组合物整体100重量份，含有15重量份以下。[化1][化2]式中，R1、R2和R3各自独立地表示氢原子或碳原子数1～3的直链或支链烷基。2.根据权利要求1所述的模塑材料用树脂组合物，其中，所述多官能低聚物是由氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、环氧(...

【专利技术属性】
技术研发人员：鬼头克幸，出云妥江子，大川将胜，本乡健太，
申请(专利权)人：麦克赛尔控股株式会社，株式会社御牧工程，
类型：发明
国别省市：日本,JP