活性能量射线固化性树脂组合物及使用其形成的涂布剂制造技术

本发明专利技术提供一种活性能量射线固化性树脂组合物，其可形成不仅硬度、耐擦伤性优异，水蒸气阻隔性、氧气阻隔性等气体阻隔性及弯曲性亦均衡性良好的优良固化涂膜，含有每1分子平均具有3个以上的异氰脲酸酯结构的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(A)。

Reactive Energy Radiation Curable Resin Composition and Coating Agent Formed by Using It

The invention provides an active energy ray curing resin composition, which can form an excellent curing film with good hardness, excellent abrasion resistance, gas barrier, oxygen barrier and bending balance, including carbamate (methyl) acrylate compounds (A) with an average of more than three isocyanurate structures per molecule.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】活性能量射线固化性树脂组合物及使用其形成的涂布剂
本专利技术关于活性能量射线固化性树脂组合物及涂布剂，更具体地，关于制成固化涂膜时，可获得涂膜的硬度、耐擦伤性优异，而且水蒸气阻隔性、氧气阻隔性等气体阻隔性、弯曲性也均衡性良好的优良固化涂膜的活性能量射线固化性树脂组合物及使用其的涂布剂。
技术介绍
以往，活性能量射线固化性树脂组合物因极短时间的放射线、紫外线等活性能量射线的照射而完成固化，故广泛作为对于各种基材的涂布剂、粘接剂、或锚固剂等使用。例如就液晶显示器等光学构件用途，广泛使用塑料薄膜，这些塑料薄膜有表面容易有伤痕的缺点，所以为了要赋予硬度、耐擦伤性，在涂布涂布剂、特别是硬膜用涂布剂后使用。对于这些硬膜用涂布剂，为了要改善固化涂膜的硬度、耐擦伤性，此外改善已形成固化涂膜的塑料薄膜的冲压加工等加工适性，或为了在近年开发盛行的柔性显示器用途中使用，要求已形成固化涂膜的塑料薄膜即便弯曲仍不产生裂痕等的高弯曲性。再者，例如近年开发盛行的有机EL，已知显示元件不耐水分，会因环境中的湿度导致劣化。所以，在使用了有机EL的显示设备中使用的塑料薄膜，会对于硬膜层要求有高水蒸气阻隔性，以不发生因为水分侵入造成显示不良、辨识性下降。如此，对于硬膜用涂布剂要求的项目多，需要能够形成满足这些全部物性的固化涂膜的活性能量射线固化性树脂组合物。作为能够因应如此需求的活性能量射线固化性树脂组合物，例如：专利文献1揭示含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯及聚合引发剂的活性能量射线固化性树脂组合物，此树脂组合物涂布于塑料薄膜时可获得高硬度且弯曲性也优良的固化涂膜。另外，专利文献2揭示含有聚烯烃多元醇化合物、使具有羟基的烯属不饱和化合物与在1分子中具有2个以上异氰酸酯基的化合物反应而获得的具有烯属不饱和双键的氨基甲酸酯化合物、光聚合性单体、光聚合引发剂、及氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物的光固化性树脂组合物，且揭示兼具柔软性、低透湿性、以及对于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材的粘接性。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2013-23585号公报专利文献2：日本特开2010-144000号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题但是，专利文献1揭示的固化涂膜的利用心轴试验仪测得的弯曲性的评价为6～10(参照表1)。于柔性显示器用途的情形、将薄膜进行折弯加工时，要求利用心轴试验仪测得的弯曲性的评价为5以下，故专利文献1揭示的固化涂膜的弯曲性不充分。并且，并非具有水蒸气阻隔性的固化涂膜。另外，专利文献2的技术虽有水蒸气阻隔性，但树脂柔软，制成固化涂膜时，无法满足硬度、耐擦伤性，难适用在硬膜用途。因此，本专利技术在如此的背景下，提供在形成固化涂膜时可形成不仅硬度、耐擦伤性优异，而且水蒸气阻隔性、氧气阻隔性等气体阻隔性及弯曲性也均衡性良好的优良固化涂膜的活性能量射线固化性树脂组合物及使用其形成的涂布剂。用于解决问题的方案因而，本案专利技术人鉴于该情况而努力研究，结果发现通过在含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物的活性能量射线固化性树脂组合物中，使用在1分子中具有大量异氰脲酸酯结构而成的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物，则可获得制成固化涂膜时硬度、耐擦伤性、弯曲性、气体阻隔性皆均衡性良好的优良活性能量射线固化性树脂组合物。即，本专利技术的要旨关于一种活性能量射线固化性树脂组合物，其特征在于，含有每1分子平均有3个以上的异氰脲酸酯结构的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(A)。另外，本专利技术关于使用上述活性能量射线固化性树脂组合物而成的涂布剂。专利技术的效果本专利技术的活性能量射线固化性树脂组合物通过含有每1分子平均有3个以上的异氰脲酸酯结构的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(A)，可获得不仅具有硬度、耐擦伤性，亦有水蒸气阻隔性、氧气阻隔性等气体阻隔性，且弯曲性也均衡性良好的优良固化涂膜。上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(A)若为异氰脲酸酯系化合物(a1)及上述(a1)成分以外的具有异氰脲酸酯结构的含羟基的(甲基)丙烯酸酯系化合物(a2)的反应产物的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(A1)，则固化涂膜的气体阻隔性与弯曲性的均衡性会更优良。上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(A)，若为异氰脲酸酯系化合物(a1)、上述(a1)成分以外的具有异氰脲酸酯结构的含羟基的(甲基)丙烯酸酯系化合物(a2)、及链延长剂(a3)的反应产物的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(A2)，则固化涂膜的气体阻隔性与弯曲性的均衡性会更优良。上述具有异氰脲酸酯结构的含羟基的(甲基)丙烯酸酯系化合物(a2)的数均分子量若为200～2,000，则固化涂膜的气体阻隔性更优良。上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(A)的重均分子量若为1,000～20,000，则固化涂膜的弯曲性与硬度的均衡性会更优良。上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(A1)，若为上述异氰脲酸酯系化合物(a1)与上述具有异氰脲酸酯结构的含羟基的(甲基)丙烯酸酯系化合物(a2)以(a1)：(a2)＝1：2～1：10的摩尔比进行反应而成的反应产物，则可充分获得氨基甲酸酯丙烯酸酯系化合物的含量，故弯曲性会更优良。若进一步含有具有异氰脲酸酯结构的含烯属不饱和基团的单体(B1)，则固化涂膜的耐擦伤性与弯曲性、气体阻隔性的均衡性会更优良。上述活性能量射线固化性树脂组合物中含有的固化成分中的异氰脲酸酯结构的含有浓度若为1.0mmol/g以上，则气体阻隔性、固化涂膜的弯曲性与硬度的均衡性会更优良。上述活性能量射线固化性树脂组合物作为涂布剂使用时，可获得硬度、耐擦伤性、弯曲性、水蒸气阻隔性的均衡性良好的优良固化涂膜。具体实施方式以下针对本专利技术详细说明，但它们表示优选实施方式的一例。需要说明的是，本说明书中，(甲基)丙烯酰基意指丙烯酰基或甲基丙烯酰基，(甲基)丙烯酸酯意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，(甲基)丙烯酰氧基意指丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。本专利技术的活性能量射线固化性树脂组合物，特征为含有每1分子平均具有3个以上的异氰脲酸酯结构的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(A)。每1分子的平均异氰脲酸酯结构的数量优选为3.5个以上，更优选为4.0个以上，进一步优选为4.5个以上，上限通常为100个，优选为50个，又进一步优选为30个。平均异氰脲酸酯结构的数量若少，则气体阻隔性、弯曲性降低。<氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(A)>本专利技术使用的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(A)每1分子平均具有3个以上的异氰脲酸酯结构，为了使氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物含有异氰脲酸酯结构，只要在异氰酸酯系化合物与含羟基的(甲基)丙烯酸酯系化合物反应而成的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物中，使用异氰酸酯系化合物与含羟基的(甲基)丙烯酸酯系化合物中的任一者或两者具有异氰脲酸酯结构的物质并使其反应即可。尤其使用两者皆具有异氰脲酸酯结构的物质并使其反应而成的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物，出于固化涂膜的气体阻隔性与弯曲性的均衡性优异的观点，为较理想。具体而言，若使用异氰脲酸酯系化合物(a1)作为异氰酸酯系化合物，使用具有异氰脲酸酯结构的含羟基的(甲基)丙烯酸酯系化合物(a2)(但不包括前述异氰脲本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种活性能量射线固化性树脂组合物，其特征在于，含有每1分子平均具有3个以上的异氰脲酸酯结构的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(A)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.06.17 JP 2016-1209701.一种活性能量射线固化性树脂组合物，其特征在于，含有每1分子平均具有3个以上的异氰脲酸酯结构的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(A)。2.根据权利要求1所述的活性能量射线固化性树脂组合物，其特征在于，上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(A)为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(A1)，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(A1)为异氰脲酸酯系化合物(a1)与上述(a1)成分以外的具有异氰脲酸酯结构的含羟基的(甲基)丙烯酸酯系化合物(a2)的反应产物。3.根据权利要求1所述的活性能量射线固化性树脂组合物，其特征在于，上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(A)为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(A2)，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物(A2)为异氰脲酸酯系化合物(a1)与上述(a1)成分以外的具有异氰脲酸酯结构的含羟基的(甲基)丙烯酸酯系化合物(a2)与链延长剂(a3)的反应产物。4.根据权利要求2或3所述的活性能量射线固化性树脂组合物，...

【专利技术属性】
技术研发人员：谷口亮辅，
申请(专利权)人：日本合成化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP