一种基于5-醛基-1,10-菲咯啉制备的金属铱配合物及其应用制造技术

本发明专利技术公开了一种基于5‑醛基‑1,10‑菲咯啉制备的金属铱配合物及其应用，其结构式为：

【技术实现步骤摘要】
一种基于5-醛基-1,10-菲咯啉制备的金属铱配合物及其应用
本专利技术属于生物分析领域，具体涉及一种基于5-醛基-1,10-菲咯啉制备的金属铱配合物及其应用。
技术介绍
氨基酸是组成多肽和蛋白质的基本单位，对人类和动物的健康起着十分重要的作用，所以对于氨基酸的特异性识别吸引着越来越多研究人员的关注。目前检测氨基酸的方法有核磁法、高效液相色谱法、毛细管电泳法、圆二色谱法、荧光法等。其中荧光法具有特异性好、检测范围广、检测时间短、灵敏度好等优点，被广泛应用到氨基酸的检测。高半胱氨酸（Hcy）也称为高同型半胱氨酸，是氨基酸半胱氨酸（Cys）的异种，在旁链部份硫醇基（-SH）前包含一个额外的亚甲基（-CH2-）。研究发现，Hcy可以直接或间接导致血管内皮细胞损伤、促进血管平滑肌细胞增殖、影响低密度脂蛋白的氧化、增强血小板功能、促进血栓形成。因此，特异性识别Hcy，特别是与类似半胱氨酸的区分识别，在临床医学中具有重要的意义。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种基于5-醛基-1,10-菲咯啉制备的金属铱配合物及其应用，该金属铱配合物与高半胱氨酸结合后因形成六元噻嗪环而引起发光强度的变化，故可作为特异性识别高半胱氨酸的试剂。为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种基于5-醛基-1,10-菲咯啉（）制备的金属铱配合物，其结构式为：（I）或（II）。所述金属铱配合物可以和高半胱氨酸（Hcy）形成六元噻嗪环，而使金属铱配合物的发光强度发生明显变化，故可将其制成发光探针，用于分子生物学、生物技术和医学中Hcy的特异性识别。本专利技术的显著优点在于：本专利技术金属铱配合物具有活泼的醛基，其对Hcy表现出特异性识别的特点，并且可以实现高效的识别，具有较好应用前景。附图说明图1为金属铱配合物I的质谱图；图2为金属铱配合物II的质谱图；图3为金属铱配合物I和不同浓度Hcy作用后的紫外可见光吸收图谱；图4为金属铱配合物I和不同浓度Hcy作用后的荧光光谱图；图5为以Hcy浓度为横坐标、发光强度差值为纵坐标的金属铱配合物I的标准曲线图；图6为金属铱配合物II和不同浓度Hcy作用后的紫外可见光吸收图谱；图7为金属铱配合物II和不同浓度Hcy作用后的荧光光谱图；图8为以Hcy浓度为横坐标、发光强度差值为纵坐标金属铱配合物II的标准曲线图；图9为金属铱配合物I及其与Hcy、Csy作用60min内的荧光强度变化图；图10为金属铱配合物II及其与Hcy、Csy作用60min内的荧光强度变化图；图11为金属铱配合物I及其加入Hcy后的核磁共振对照图；图12为金属铱配合物I加入Hcy后的质谱图；图13为金属铱配合物II及其加入Hcy后的核磁共振对照图；图14为金属铱配合物II加入Hcy后的质谱图；图15为金属铱配合物I与不同氨基酸作用的荧光光谱图；图16为金属铱配合物II与不同氨基酸作用的荧光光谱图。具体实施方式为了使本专利技术所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本专利技术所述的技术方案做进一步的说明，但是本专利技术不仅限于此。1.氯桥二聚体的制备1）[(pq)2IrCl]2（）的合成：在50mL双口瓶中依次加入IrCl3·xH2O150mg(0.5mmol)、2-苯基喹啉256mg(1.25mmol)，10mL除氧的乙二醇乙醚-水混合液(乙二醇乙醚:水=3:1,V:V)，在氮气保护下120℃冷凝回流24h，冷却至室温，抽滤并用乙醇多次洗涤，所得固体用二氯甲烷做为洗脱剂，过硅胶层析柱，得到砖红色固体，产率为68%。2)[(bzq)2IrCl]2（）的合成：在50mL双口瓶中依次加入IrCl3·xH2O150mg(0.5mmol）、7,8-苯并喹啉223mg(1.25mmol），10mL除氧的乙二醇乙醚-水混合液(乙二醇乙醚:水=3:1,V:V),在氮气保护下120℃冷凝回流24h，冷却至室温，抽滤并用乙醇多次洗涤，所得固体用二氯甲烷做为洗脱剂，过硅胶层析柱，得到土黄色固体，产率为56%。2.金属铱配合物的制备1）[(pq)2Ir(phen-CHO)]Cl（配合物I）的合成：在50mL双口瓶中依次加入[(pq)2IrCl]225mg(0.2mmol)、5-醛基-1,10-菲咯啉9mg(0.42mmol)、6mL二氯甲烷-甲醇混合液(1:1,V:V)，在氮气保护下40℃冷凝回流12h，冷却至室温，减压旋转，所得固体用二氯甲烷与甲醇做为洗脱剂（100:1，v/v），过硅胶层析柱，得到橙红色固体，产率为56%。1HNMR(400Hz，DMSO)δ(ppm)：10.34(s,1H),9.63(d,1H),8.96(d,1H),8.85(s,1H),8.60(dd,4H),8.51(d,2H),8.37(d,2H),8.16(m,2H),7.83(d,2H),7.25(m,4H),7.10(d,2H),6.89(t,4H),6.53(d,2H).ESI-MS:m/z(%)809.19(100){M-Cl}+.CalcdforC43H28IrN4O,exactmass:809.1907。质谱图参见图1。2）[(bzq)2Ir(phen-CHO)]Cl（配合物II）的合成：在50mL双口瓶中依次加入[(bzq)2IrCl]223mg(0.2mmol)、5-醛基-1,10-菲咯啉9mg(0.42mmol)、6mL二氯甲烷-甲醇混合液(1:1,V:V)，在氮气保护下40℃冷凝回流12h，冷却至室温，减压旋转，所得固体用二氯甲烷与甲醇做为洗脱剂（100:1，v/v），过硅胶层析柱，得到橙红色固体，产率为50%。1HNMR(400Hz，CDCl3)δ(ppm)：10.66(s,1H),9.98(d,1H),9.79(m,2H),8.30(d,4H),7.94(d,3H),7.85(s,1H),7.74(t,4H),7.57(d,2H),7.41(s,1H),7.34(s,1H),7.25(d,2H),6.45(d,2H).ESI-MS:m/z(%)757.16(100){M-Cl}+.CalcdforC39H24IrN4O,exactmass:757.1591。质谱图参见图2。3.具体应用采用所制备的金属铱配合物作为荧光探针对高半胱氨酸（Hcy）进行检测，具体检测方法由下述步骤实现：1）配制pH为7.2、浓度为10mmol/L的Tris-HCl缓冲液，再分别配制浓度为1.0mmol/L的[(pq)2Ir(phen-CHO)]Cl或[(bzq)2Ir(phen-CHO)]Cl的乙腈溶液和浓度为10mmol/L的Hcy的Tris-HCl溶液。取30μL10mmol/L的Hcy的Tris-HCl溶液加入到2970μLTris-HCl缓冲液（pH=7.2C=10mM）中，制成浓度为1.0×10-4mol/L的Hcy稀释液备用。2）于5mL离心管中依次加入2370μL乙腈，30μL、1.0mmol/L[(pq)2Ir(phen-CHO)]Cl或[(bzq)2Ir(phen-CHO)]Cl的乙腈溶液，然后向其中加入0、30、150、300、600μL浓度为1.0×10-4mol/L的Hcy稀释液，再加入一定体积的Tris-HCl缓冲液（pH=7.2,C=10mM）定容至3mL，混本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种基于5‑醛基‑1,10‑菲咯啉制备的金属铱配合物，其特征在于：所述铱配合物的结构式为：

【技术特征摘要】
1.一种基于5-醛基-1,10-菲咯啉制备的金属铱配合物，其特征在于：所述铱配合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：李梅金，刘永华，穆相君，
申请(专利权)人：福州大学，
类型：发明
国别省市：福建,35