基于苯基-咔唑的四齿环金属铂配合物及其应用制造技术

本发明专利技术涉及四齿环金属铂配合物发光材料及其在OLED应用领域。所述四齿环金属铂配合物选自如通式I所示的化合物的一种。本发明专利技术通过改变围绕金属中心的配体的结构或调控配体上取代基的结构来调节四齿环金属铂配合物的光物理学性质，可以在约400nm至约700nm的范围内发光，并且具有发射光谱窄、稳定性高和效率高的优点；在OLED显示和照明领域具有广阔的应用前景。

Four toothed metal platinum complex based on phenyl carbazole and its application

The invention relates to a four toothed ring platinum complex luminescent material and its application in the field of OLED. The four ring ring metal platinum complex is selected from one of the compounds shown in general formula I. The invention adjusts the photophysical properties of the four-tooth ring metal platinum complex by changing the structure of the ligand around the metal center or by adjusting the substituents on the ligand. It can emit light in the range of about 400 nm to 700 nm, and has the advantages of narrow emission spectrum, high stability and high efficiency. It has broad application prospects.

【技术实现步骤摘要】
基于苯基-咔唑的四齿环金属铂配合物及其应用
本专利技术涉及有机发光材料
，具体涉及一种具有改进发射光谱的四齿环金属铂配合物发光材料。
技术介绍
能够吸收和/或发射光的化合物可理想地适合用于各种各样的光学和电致发光器件，包括，例如光吸收器件例如太阳能敏感器件和光敏器件、有机发光二极管(OrganicLightEmittingDiode，OLED)、光发射器件，或既能够进行光吸收又能被进行光发射和作为用于生物应用的标志物(marker)的器件。许多研究己致力于发现和优化用于在光学和电致发光器件中使用的有机和有机金属材料。通常，该领域中的研究旨在实现许多目标，包括吸收和发射效率的改善、以及加工能力的改善。尽管在化学和电光材料的研究中取得了显著的进步，例如红绿磷光有机金属材料已经商业化并应用于有机致电发光器件OLEDs、照明设备以及先进显示器中的磷光材料，但是目前可利用的材料仍有许多缺点，包括欠佳的机械加工性能、低效的发射或吸收、以及不太理想的稳定性。此外，好的蓝光发光材料非常稀少，一个巨大的挑战就是蓝光器件稳定欠佳，同时主体材料的选择对器件的稳定性和效率有着重要影响。相对红绿磷光材料，蓝光磷光材料最低三线态能级更高，这意味着蓝光器件中主体材料三线态能级需要更高。因此，蓝光器件中的主体材料的限制对其发展又是一个重要问题。通常，化学结构的变化将会影响该化合物的电子结构，这由此又影响该化合物的光学性质(例如，发射和吸收光谱)，因此，能够调节或调整本专利技术所述的化合物至具体的发射或者吸收能量。在一些方面，本专利技术披露的化合物的光学性质能够通过改变包围金属中心的配体的结构来调节。例如，具有带有给电子取代基或吸电子取代基的配体的化合物通常显示出不同的光学性质，包括不同的发射和吸收光谱。由于磷光多齿型铂金属配合物可以同时利用电致激发的单线态和三线态激子，获得100％的内部量子效率，从而这些配合物可以作为OLEDs备选发光材料。通常，多齿型铂金属配合物配体包括发光基团和辅助基团。如果引入将共轭基团，如芳环取代基或杂原子取代基等引入到发光部分，其发光材料的最高分子占有轨道(HighestOccupiedMolecular，HOMO)和最低分子空轨道(LowestUnoccupiedMolecular，LUMO)能量等级被改变，同时，进一步调节HOMO轨道和LUMO轨道之间的能级间隙，可以调节磷光多齿型铂金属配合物发射光谱性质，如使其更宽或更窄，或是使其红移动或蓝移。因此，存在对于在光发射和吸收应用中呈现出改善的性能的新材料的需求。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供改进发射光谱的四齿环金属铂配合物发光材料。第一方面，本专利技术提出一种四齿环金属铂配合物，所述铂配合物选自如通式I所示的化合物中的至少一种；其中：V1、V2、V3和V4是与Pt连接的原子，各自独立的选自N原子或C原子，且V1、V2、V3、V4中至少包括2个N原子；Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12和Y13各自独立的选自N原子或CH基；A表示O、S、CH2、CD2、CRaRb、C＝O、SiRaRb、GeH2、GeRaRb、NH、NRc、PH、PRc、RcP＝O、AsRc、RcAs＝O、S＝O、SO2、Se、Se＝O、SeO2、BH、BRc、RcBi＝O、BiH、或BiRc；X表示N、B、CH、CD、CRa、SiH、SiD、SiRa、GeH、GeD、GeRd、P、P＝O、As、As＝O、Bi或Bi＝O；R1、R2、R3、R4和R5各自独立地表示单基取代、双基取代、三基取代、四基取代或者无取代，且R1、R2、R3、R4和R5各自独立地为氢、氘、芳基、环烷基、环烯基、杂环基、杂芳基、烷基、烯基、炔基、卤素、羟基、巯基、硝基、氰基、氨基、单或二烷基氨基、单或二芳基氨基、烷氧基、芳氧基、卤代烷基、酯基、腈基、异腈基、杂芳基、烷氧基羰基、酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、磺酰基氨基、氨磺酰基、氨基甲酰基、烷硫基、亚磺酰基、脲基、磷酰胺基、亚胺基、磺基、羧基、肼基、取代的甲硅烷基、聚合的基团、或其组合；且两个或者多个邻近的R1、R2、R3、R4和R5可以选择性连接形成稠环。本专利技术还提供包括上文所述的四齿环金属铂配合物的器件。优选地，所述器件包括全彩显示器。优选地，所述器件为光伏器件。优选地，所述器件为发光显示器件。优选地，所述器件包括有机发光二极管。优选地，所述器件包括磷光有机发光二极管。优选地，所述器件为磷光有机发光二极管。优选地，所述四齿环金属铂配合物经选择为在器件环境中具有100％内部量子效率。本专利技术还提供一种发光器件，所述发光器件包括至少一个阴极、至少一个阳极和至少一层发光层，所述发光层中的至少一层包括上文所述的铂配合物。本专利技术的有益效果在于：本专利技术通过改变围绕金属中心的配体结构或调控配体上的取代基结构来调节金属铂配合物的光物理学性质，可以在约400nm至约700nm的范围内发光，并且具有发射光谱窄、稳定性高和效率高的优点；将该金属铂配合物应用于发光器件中，可以提高发光效率和器件的操作时间，在OLED显示和照明领域具有广阔的应用前景。【附图说明】为了更清楚地说明本专利技术实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图，其中：图1为本专利技术实施例提供的发光器件的结构示意图；图2为铂配合物Pt1在二氯甲烷溶液中的室温发射光谱；图3为铂配合物Pt1的低分辨质谱图；图4为铂配合物Pt1的高分辨质谱分析报告；图5为铂配合物Pt22在二氯甲烷溶液中的室温发射光谱；图6为铂配合物Pt22的低分辨质谱图；图7为铂配合物Pt22的高分辨质谱分析报告。在图片后的图片描述中对图片的其它方面也进行了描述。优势是通过在权利要求中特别指出的元素和组合而实现及获得的。需要指出的是，上面的一般说明和下面的详细说明都只是示范性和解释性的，不具有限定性。【具体实施方式】可通过参考以下具体实施方式和其中包含的实施例而更容易地理解本公开。在披露和描述本专利技术的化合物、器件和/或方法之前，应该理解他们不限于具体的合成方法(否则会另外指出)，或者具体的试剂(否则会另外指出)，因为这当然是能够变化的。也应该理解本专利技术中使用的术语仅是用于描述具体方面的目的，而不意图是限制。虽然与本专利技术描述的那些类似或者等价的任何方法和材料都可用于该实践或者试验，下面描述示例性的方法和材料。本专利技术所使用的术语“任选的”或“任选地”意味着随后描述的事件或情况可以或不发生，并且该描述包括所述事件或情况发生的情况及它不发生的情况。披露了可用于制备本专利技术所述的组合物的组分，以及要用于本专利技术中披露的方法中的组合物本身。这些和其它物质披露于本专利技术中，并且应该理解当披露了这些物质的组合、子集、相互作用、组、等，而不能具体地披露这些化合物的每个各种单独和总的组合和置换的具体参参考时，每个都具体地在本专利技术中预期和描述了。例如，如果披露和讨论了具体的化合物，和讨论了能够对许多包含该化合物的分子进行的许多改性，那么具体地预期该化合物的各种和本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种四齿环金属铂配合物，其特征在于，所述四齿环金属铂配合物选自如通式I所示的化合物：

【技术特征摘要】
1.一种四齿环金属铂配合物，其特征在于，所述四齿环金属铂配合物选自如通式I所示的化合物：其中：V1、V2、V3和V4是与Pt连接的原子，各自独立的选自N原子或C原子，且V1、V2、V3、V4中至少包括2个N原子；Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8、Y9、Y10、Y11、Y12和Y13各自独立的选自N原子或CH基；A表示O、S、CH2、CD2、CRaRb、C＝O、SiRaRb、GeH2、GeRaRb、NH、NRc、PH、PRc、RcP＝O、AsRc、RcAs＝O、S＝O、SO2、Se、Se＝O、SeO2、BH、BRc、RcBi＝O、BiH、或BiRc；X表示N、B、CH、CD、CRa、SiH、SiD、SiRa、GeH、GeD、GeRd、P、P＝O、As、As＝O、Bi或Bi＝O；R1、R2、R3、R4和R5各自独立地表示单基取代、双基取代、三基取代、四基取代或者无取代，且R1、R2、R3、R4和R5各自独立地为氢、氘、芳基、环烷基、环烯基、杂环基、杂芳基、烷基、烯基、炔基、卤素、羟基、巯基、硝基、氰基、氨基、单或二烷基氨基、单或二芳基氨基、烷氧基、芳氧基、卤代烷基、酯基、腈基、异腈基、杂芳基、烷氧基羰基、酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、磺酰基氨基、氨磺酰基、氨基甲酰基、烷硫基...

【专利技术属性】
技术研发人员：李贵杰，
申请(专利权)人：瑞声光电科技常州有限公司，浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32