一种抗迁徙阻燃剂的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种抗迁徙阻燃剂的制备方法：2,4,6‑三(烯丙氧基)均三嗪聚合物颗粒中引入改性三聚氰酸螺旋磷酸酯，以及1‑(2,5‑二氯苯基)‑3‑丙烯酰胺基‑5‑吡唑酮，2‑[4‑(1,3‑苯并间二氧杂环戊烯‑5‑基甲基)哌嗪‑1‑基]嘧啶，提高了抗迁徙性能。

Method for preparing anti migration flame retardant

The present invention provides a method for preparing anti migration of flame retardant: 2,4,6 three (allyloxy) modified cyanuric acid phosphate was introduced into the spiral three triazine polymer particles, and 1 (2,5 two chlorophenyl) 3 acrylamide 5 pyrazolone, 2 [4 (1,3 two benzo heterocyclic oxygen methyl pentene 5) piperazine 1 base] pyrimidine, improves the anti migration properties.

【技术实现步骤摘要】
一种抗迁徙阻燃剂的制备方法
本专利技术涉及一种阻燃剂的制备方法，特别是一种抗迁徙阻燃剂的制备方法。
技术介绍
近年来,塑料用阻燃剂的研究和开发朝着热稳定性高、相容性好、抗迁徙的含磷聚合物方向发展。添加型阻燃剂大多是一些有机小分子，这些小分子易迁移，渗出，喷霜，不耐高温有溶剂抽提，使得材料阻燃性能逐渐降低乃至丧失，且污染环境。但液态有机磷酸酯(如间苯二酚双(磷酸二苯酯)(RDP)或双酚-A双(磷酸二苯酯)(BDP))常用于聚合物中，以制得HFFR调配物。然而，以含有液态磷酸酯的HFFRTPU组成物所制成之产品随着时间而经历磷酸酯阻燃剂之迁移。CN101203558提供了一种阻燃剂和无机/有机复合阻燃剂组合物,它包括无机氢氧化物和化学键合到该无机氢氧化物表面上的含碳二亚胺基的有机层。含碳二亚胺基的有机层的实例包括含下式任何一个为代表的含碳二亚胺基的化合物层，甚至当以高比例添加时，该阻燃剂可高度分散在树脂内，且可得到电性能、机械性能等劣化受到抑制的模塑制品。当这种阻燃剂包括在有机树脂内时，可抑制由所得组合物获得的成型制品机械强度和电性能(例如，抗迁移性)下降。CN105542229A公开了一种多梯度功能化微胶囊磷酸钛阻燃剂及其制备方法，包括芯材和包裹所述芯材的壁材，芯材为磷酸钛，壁材为双层壁材，内壁为膨胀型阻燃剂，由炭源改性剂、酸源改性剂和气源改性剂反应而成，外壁为有机硅交联聚合物。其制备方法是先制备磷酸钛粉体：再将磷酸钛粉体分散于溶剂中，加入炭源改性剂、酸源改性剂和气源改性剂反应包覆内壁；最后将有机硅交联聚合物包覆外壁，即得。本专利技术以成炭量高、抗水性、不产生熔滴且耐热的有机硅交联聚合物作为外壁、以膨胀型阻燃剂作为内壁、具有催化成炭特性的磷酸钛粉体作为芯材制备得到的胶囊磷酸钛阻燃剂具有更高效的阻燃特性，适合在燃烧进程中展现出多功能梯度化阻燃效果。由于环状结构和硅分子链的存在，制备的阻燃剂表面极性较低，且吸潮性很低，并且抗迁移性较好。TW201134925A提供一种无迁移、无卤素之阻燃性热塑性聚胺甲酸酯组成物，该组成物包括在模制产品诸如电缆与电线外皮及绝缘层中并不展现迁移之阻燃性芳族有机磷酸酯化合物。该组成物包括一树脂连续相，其包含一种热塑性聚胺甲酸酯弹性体、至少一种熔点至少50℃的芳族有机磷酸酯阻燃剂及一种无机水合物阻燃剂。现有公开技术的以含有液态磷酸酯的HFFRTPU组成物所制成产品随着时间而磷酸酯阻燃剂仍迁移，以上阻燃剂虽然具有一定的抗迁移性，然而，仍无法满足软质聚氨酯的泡沫塑料的非迁移需求。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种抗迁徙阻燃剂的制备方法，通过以下步骤实现：(1)按重量份计，将100份季戊四醇双磷酸酯二酰氯;1000-3000份丙酮，10-30份氰尿酸，50-100份三乙胺，温度50-80℃，反应时间5-10小时，产物经蒸馏，洗涤，生成改性三聚氰酸螺旋磷酸酯；（2）按重量份计，将100份2,4,6-三(烯丙氧基)均三嗪，20-50份改性三聚氰酸螺旋磷酸酯，0.1-1份1-(2,5-二氯苯基)-3-丙烯酰胺基-5-吡唑酮、0.1-1份2-[4-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基甲基)哌嗪-1-基]嘧啶，1000-3000份甲苯，2-5份偶氮二异庚腈进行聚合，反应结束得到产品。所述步骤2反应温度50-80℃。所述步骤2进行15-25小时的聚合反应。所述的2,4,6-三(烯丙氧基)均三嗪，季戊四醇双磷酸酯二酰氯为市售产品。所述的1-(2,5-二氯苯基)-3-丙烯酰胺基-5-吡唑酮为市售产品，如上海孚一生物科技有限公司生产的产品。2-[4-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基甲基)哌嗪-1-基]嘧啶，如湖北巨胜科技有限公司生产产品。本专利技术的有益效果：2,4,6-三(烯丙氧基)均三嗪聚合物中引入三聚氰酸螺旋磷酸酯，以及含强极性基团酰胺基，二氧杂环的1-(2,5-二氯苯基)-3-丙烯酰胺基-5-吡唑酮，2-[4-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基甲基)哌嗪-1-基]嘧啶，增强了阻燃剂与塑料如软质聚氨酯的泡沫塑料的界面作用，同时提高了阻燃剂的分子量，提高了阻燃剂和树脂间迁移阻力，从而降低了阻燃剂的迁徙性。具体实施方式以下实施例仅仅是进一步说明本专利技术，并不是限制本专利技术保护的范围。实施例1(1)在3000L反应釜中，按重量份计，将100份季戊四醇双磷酸酯二酰氯;1800份丙酮，19份氰尿酸，77份三乙胺，温度60℃，反应时间8小时，产物经业内公知的提纯技术，蒸馏，洗涤，干燥，生成改性三聚氰酸螺旋磷酸酯；（2）在3000L反应釜中，按重量份计，将100份2,4,6-三(烯丙氧基)均三嗪，43份改性三聚氰酸螺旋磷酸酯，0.3份1-(2,5-二氯苯基)-3-丙烯酰胺基-5-吡唑酮、0.5份2-[4-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基甲基)哌嗪-1-基]嘧啶，1800份甲苯，3份偶氮二异庚腈，升温至60℃进行19小时的聚合反应，使聚合物分离、干燥，得到产品。编号为M-1实施例2(1)在3000L反应釜中，按重量份计，将100份季戊四醇双磷酸酯二酰氯;1000份丙酮，10份氰尿酸，50份三乙胺，温度50℃，反应时间10小时，产物经业内公知的提纯技术，蒸馏，洗涤，干燥，生成改性三聚氰酸螺旋磷酸酯；（2）在3000L反应釜中，按重量份计，将100份2,4,6-三(烯丙氧基)均三嗪，20份改性三聚氰酸螺旋磷酸酯，0.1份1-(2,5-二氯苯基)-3-丙烯酰胺基-5-吡唑酮、0.1份2-[4-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基甲基)哌嗪-1-基]嘧啶，1000份甲苯，2份偶氮二异庚腈，升温至50℃进行25小时的聚合反应，使聚合物分离、干燥，得到产品。编号为M-2。实施例3(1)在5000反应釜中，按重量份计，将100份季戊四醇双磷酸酯二酰氯;3000份丙酮，30份氰尿酸，100份三乙胺，温度80℃，反应时间5小时，产物经业内公知的提纯技术，蒸馏，洗涤，干燥，生成改性三聚氰酸螺旋磷酸酯；（2）在5000反应釜中，按重量份计，将100份2,4,6-三(烯丙氧基)均三嗪，50份改性三聚氰酸螺旋磷酸酯，1份1-(2,5-二氯苯基)-3-丙烯酰胺基-5-吡唑酮、1份2-[4-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基甲基)哌嗪-1-基]嘧啶，3000份甲苯，2-5份偶氮二异庚腈，升温至80℃进行15小时的聚合反应，使聚合物分离、干燥，得到产品。编号为M-3。比较例1不加入改性三聚氰酸螺旋磷酸酯，其它同实施例1。所得产品编号为M-4。比较例2不加入1-(2,5-二氯苯基)-3-丙烯酰胺基-5-吡唑酮，其它同实施例1。所得产品编号为M-5。比较例3不加入2-[4-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基甲基)哌嗪-1-基]嘧啶，其它同实施例1。所得产品编号为M-6。实施例4软质聚氨酯的泡沫塑料阻燃剂残余量用磷钼蓝光分光光度计测定。将实施例1-3和比较例1-2的阻燃剂加入软质聚氨酯的泡沫塑料的标准配方中，制成240mm×210mm×97mm的样板，放入烘箱烘烤，温度120℃，时间15天，取出检测软质聚氨酯的泡沫塑料阻燃剂残余含量，数值越大，阻燃剂抗迁徙性能越大，已知未烘烤前软质聚氨酯的泡沫塑料阻燃剂残余含量1.23%，并与本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种抗迁徙阻燃剂的制备方法，其特征在于，通过以下步骤实现：按重量份计，将100份2,4,6‑三(烯丙氧基)均三嗪，20‑50份改性三聚氰酸螺旋磷酸酯，0.1‑1份1‑(2,5‑二氯苯基)‑3‑丙烯酰胺基‑5‑吡唑酮、0.1‑1份2‑[4‑(1,3‑苯并间二氧杂环戊烯‑5‑基甲基)哌嗪‑1‑基]嘧啶，1000‑3000份甲苯，2‑5份偶氮二异庚腈进行聚合，反应结束得到产品。

【技术特征摘要】
1.一种抗迁徙阻燃剂的制备方法，其特征在于，通过以下步骤实现：按重量份计，将100份2,4,6-三(烯丙氧基)均三嗪，20-50份改性三聚氰酸螺旋磷酸酯，0.1-1份1-(2,5-二氯苯基)-3-丙烯酰胺基-5-吡唑酮、0.1-1份2-[4-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基甲基)哌嗪-1-基]嘧啶，1000-3000份甲苯，2-5份偶氮二异庚腈进行聚合，反应结束得到产品。2.权利要求1的一种抗迁徙阻燃剂的制备方法，其特征在于，所...

【专利技术属性】
技术研发人员：王荣军，吴健泳，
申请(专利权)人：衢州普信新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33