一种生物碱化合物及其制备方法和用途技术

本发明专利技术涉及天然药物化学领域和生物农药技术领域，公开了一种新的生物碱化合物及其制备方法和在制备抗菌农药中的用途。本发明专利技术公开的一种生物碱化合物，结构如摘要附图所示，化学名为二氢水仙克拉辛-4-O-α-L-阿拉伯糖苷（dihydronarciclasine-4-O-α-L-arabinopyranoside）。其特征在于：以石蒜科植物为原料，甲醇、乙醇或含水醇类提取，过滤、浓缩至小体积，用水分散后经大孔树脂柱层析，收集30%醇洗脱部位，再经反复柱层析，柱层析填料为硅胶或反相硅胶，即得新生物碱。所述石蒜科植物为葱莲，石蒜，长筒石蒜和忽地笑。该化合物作为一种天然植物杀菌剂，对水稻稻瘟病菌和棉花黄萎病菌抗菌效果显著，可以单独使用，也可以与其它杀菌剂复配，制成复配杀菌农药。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及天然药物化学领域和生物农药
，公开了一种新的生物碱化合物及其制备方法和在制备抗菌农药中的用途。
技术介绍
21世纪，随着人们环境保护意识的增强以及对食品安全的关注，化学农药的负面作用日益受到人们的重视，发展生物农药已成为保障人类健康和农业可持续发展的重要趋势。植物中含有丰富的次生代谢产物，一些次生代谢产物因其具有一定的防治病虫害等作用，成为近年来研究的热点。植物次生代谢物的种类有生物碱类、酚类物质、萜类、黄酮类、精油类、光活化毒素类等。其中生物碱是含量最大的一类，生物碱不仅对昆虫具有毒杀、忌避、拒食、抑制生长发育等作用，同时对多种植物病菌有很强的抑菌和杀菌作用[1]。已开发的生物碱类植物源农药大多以杀虫农药为主，如烟碱、苦参碱等，近几年来，国内外许多学者开始研究一些植物生物碱提取物的抗菌、杀菌活性。如张曦燕等学者，采用PDA平板生长速率法，测定了牛心朴子生物碱提取液对稻瘟病、灰霉病的抑制作用和毒力。结果表明：提取液对两种病菌均有抑制作用，并随着提取液浓度的升高，对病菌菌丝生长的抑制作用也随之增强；添加附着剂的牛心朴子提取液无明显增强其抑制稻瘟病菌生长的作用。湖南用山苍籽油配制的乳剂，对茶树主要病害茶红锈病、茶黄萎病、茶云纹叶枯病和棉花枯萎病、黄萎病等有较好的防治效果。薄荷等粉碎物以土重0.5%～0.1%的用量处理严重感染棉花枯萎病的土壤，对枯萎病的防效可达43.9%～74.3%[2]。还未有报道某种具体结构的生物碱成分对水稻稻瘟病菌（Magnaportheorythae）和棉花黄萎病菌（Verticilliumdahliae）有抑菌、杀菌作用。石蒜科(Amaryllidaceae)植物以其丰富多样的生物碱类成分而著称[3]，异喹诺酮类生物碱（isocarbostyril）是其中一类特殊的化合物，主要分布在石蒜科植物中[4]，经检索得知，分离得到该类天然产物化合物数量只有12个，具有良好的抗肿瘤、抗病毒和抗真菌的药理作用。据文献[5]报道抗真菌作用：pancratistatin，7-deoxynarciclasine对小肠脑炎微孢子虫有抗性，IC50分别是0.18μM和0.20μM，这个浓度是化合物对宿主细胞的细胞毒IC50的1/8。还未有报道石蒜科植物对水稻稻瘟病菌和棉花黄萎病菌有抑菌、杀菌作用。我们从石蒜科植物中首次发现的新异喹诺酮类生物碱具有很好的抑制水稻稻瘟病菌和棉花黄萎病菌活性。稻瘟病是世界性的水稻病害，是水稻三大病害之首，2014年安徽万亩超级稻因稻瘟病减产绝收事件引起社会广泛关注。由于该病原菌易变，新的致病和抗药性群体的产生分别易导致新选育的抗病品种和药剂失去利用价值，因此，新的稻瘟菌杀菌剂的研发和应用受到广泛重视。棉花黄萎病是目前严重制约棉花生产的世界性病害，其危害极其严重，被称为棉花的“癌症”，没有特效药。因此，菌、肥、药综合防治配套技术与抗病新品种的选育工作缺一不可。综上所述，新异喹诺酮类生物碱杀菌药的研制对防治稻瘟病和棉花黄萎病具有重要意义。与本专利技术有关的现有技术有。[1]薛广厚，范海延，李航，高璐，李伊夫。生物碱在植物源农药中的应用研究。北方园艺，2009，6：131-134。[2]吕梅香，曾和平，王晓娟，谢彦，王辉。农药用生物碱的研究进展。农药，2004，43（6）：249-253。[3]李健，于淼，高世勇，袁洪亮，陈文强。石蒜科植物中生物碱的药理作用研究。哈尔滨商业大学学报：自然科学版，2014，30（2）：168-171。[4]陈宁，董岩，凌娜，季宇彬。石蒜科两种典型异喹诺酮类生物碱及其衍生物的构效关系。食品与药品，2014，16（1）：52-54。[5]Quarzane-AmaraM,FranetichJF,MazierD,etal.InVitroActivitiesofTwoAntimitoticCompounds,Pancratistatinand7-Deoxynarciclasine,againstEncephalitozoonintestinalis,aMicrosporidiumCausingInfectionsinHumans[J].AntimicrobAgentsChemother,2001,45(12)：3409-3415。
技术实现思路
本专利技术旨在提供一种新的生物碱化合物及其制备方法和在制备抗菌农药中的用途。本专利技术公开了一种生物碱化合物，其特征在于：化学名为二氢水仙克拉辛-4-O-α-L-阿拉伯糖苷（dihydronarciclasine-4-O-α-L-arabinopyranoside），分子量为441，分子式为C19H23NO11，结构为式I所示。式I。上述的生物碱的制备方法，其特征在于：以石蒜科植物为原料，甲醇、乙醇或含水醇类提取，过滤、浓缩至小体积，用水分散后经大孔树脂柱层析，收集30%醇洗脱部位，再经反复柱层析，柱层析填料为硅胶或反相硅胶，即得新生物碱。根据权利要求2生物碱的制备方法，其特征在于：所述石蒜科植物为葱莲（Zephyranthescandida），石蒜（Lycorisradiata），长筒石蒜（Lycorislongituba）和忽地笑（Lycorisaurea）。这种生物碱可以从植物中提取分离制备而得，也可以用化学合成方式获得。一种天然植物杀菌剂，其特征在于以权利要求1的生物碱化合物作为杀菌组分。根据权利要求4的应用，其特征在于：所述农作物病原真菌为水稻稻瘟病菌（Magnaportheorythae）和棉花黄萎病菌（Verticilliumdahliae）。根据权利要求4的应用，其特征在于：所述的生物碱化合物与其它杀菌剂复配，制成复配杀菌农药。生物碱具有高效、低毒、无污染、对人畜安全、作用方式独特、选择性高、对天敌和有益生物安全及害虫病原菌不易产生抗药性等优点的天然产物，符合人们对理想农药的要求，但目前仅少数植物生物碱在植物保护中得到广泛应用。水仙克拉辛具有很好的抗病毒、抗肿瘤等作用，但是对水稻稻瘟病菌（Magnaportheorythae）和棉花黄萎病菌（Verticilliumdahliae）的效果一般，二氢水仙克拉辛-4-O-α-L-阿拉伯糖苷在母核结构上连接阿拉伯糖后生物活性大大增加，具有很好的作为农用杀菌剂使用的价值。为延缓抗药性和兼治病虫、杂草以提高农药防治效果，根据一药多治的原则，按照农药一定的混合比例采用复合配制方法配成的农药称为复配农药。在病虫害防治中单剂逐渐淡出历史的舞台，为增加防效本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种生物碱化合物，其特征在于：化学名为二氢水仙克拉辛‑4‑O‑α‑L‑阿拉伯糖苷（dihydronarciclasine‑4‑O‑α‑L‑arabinopyranoside），分子量为441，分子式为C19H23NO11，结构为式I所示。

【技术特征摘要】
1.一种生物碱化合物，其特征在于：化学名为二氢水仙克拉辛-4-O-α-L-阿拉伯糖苷
（dihydronarciclasine-4-O-α-L-arabinopyranoside），分子量为441，分子式为C19H23NO11，
结构为式I所示
。
2.根据权利要求1所述的生物碱化合物的制备方法，其特征在于：以石蒜科植物为原
料，甲醇、乙醇或含水醇类提取，过滤、浓缩至小体积，用水分散后经大孔树脂柱层析，收集
30%醇洗脱部位，再经反复柱层析，柱层析填料为硅胶或反相硅胶，即得新生物碱。
3.根据权利要求2生物碱的制备方法，其特征在于：...

【专利技术属性】
技术研发人员：印敏，徐曙，杨简赛，冯煦，王鸣，单宇，管福琴，王奇志，王碧，刘飞，陈雨，赵兴增，
申请(专利权)人：江苏省中国科学院植物研究所，
类型：发明
国别省市：江苏;32