双重固化耐污微球体制品制造技术

本公开提供了一种可热成形制品，该制品至少包括第一表面，该第一表面具有包含含氟聚合物的粘结剂树脂层，其中粘结剂树脂层具有与第二主表面相对的第一主表面；以及多个部分地嵌入粘结剂树脂层的第一主表面中并且粘合至粘结剂树脂层的第一主表面的微球体；其中含氟聚合物为衍生自至少一种含氟单体和两种或更多种具有至少一个活性氢官能团的非氟化单体的部分氟化聚合物，并且进一步地，其中至少一个而非所有的活性氢官能团与至少一种具有潜在官能度的固化剂反应。在一些情况下，固化剂包含多异氰酸酯。也提供了得自此类可热成形制品的热固性制品。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本公开涉及涂覆有微球体的双重固化耐污制品。
技术介绍
装饰性保护表面发现许多消费者应用。家用电器、机动车内部和油漆、消费电子设备诸如膝上型计算机和手持设备为其中消费者优选以下材料的所有示例，这些材料提供对污渍、刮痕、磨损和磨蚀相当多的保护，同时在该材料的使用寿命期间保持美观和美学吸引力。由玻璃珠构成的耐用装饰性层合物和膜是众所周知的。这些低光泽度的构造通常由暴露的玻璃珠表面组成，暴露的玻璃珠表面赋予该构造高耐久性和装饰特性。例如，美国专利号4849265(Ueda)公开了装饰性耐磨层合物，其包含硬微球体(玻璃或塑料)，这些硬微球体被暴露或表面涂覆有薄聚合物涂层。此类构造的低摩擦特性也已经被公开。一个示例为美国专利号5620775(LaPerre)，其公开了耐用低摩擦系数聚合物膜，该聚合物膜通过具有带有玻璃的暴露玻璃珠表面而制成。具体地，珠膜和低摩擦系数的装饰性珠膜是在本领域中已知的，但先前尚未描述这些珠膜，该珠膜甚至在高温高湿度下对高污材料诸如黄色芥末、血液、酒等为耐污的，而且表现出低摩擦系数、良好的耐磨性和足够的硬度。存在对高度耐污珠膜的需求，该高度耐污珠膜具有低摩擦系数、良好的耐磨性和足够的硬度。如果此类膜也为可热成形的，则将是另外有利的。如果此类膜表现出对有机溶剂的抗性，则将是甚至更有利的。
技术实现思路
本公开提供了双重固化耐污珠膜，该珠膜甚至在高温高湿度下对高污材料诸如黄色芥末、血液、酒等为耐污的，并且表现出低摩擦系数、良好的耐磨性和足够的硬度。在一些实施方案中，此类珠膜为可热成形的。在一些实施方案中，此类珠膜耐有机溶剂。本公开提供了树脂体系，该树脂体系包括含氟聚合物，诸如氟烯烃和氟氨酯。氟氨酯包括交联的氟化聚氨酯。此类树脂体系可与附加的树脂层诸如聚酯、丙烯酸类树脂、环氧树脂和聚氨酯一起使用，该聚氨酯包括聚氨酯分散体、双组分氨基甲酸酯(意指在涂覆时组合异氰酸酯和羟基化合物两种组分)、用溶剂涂覆的氨基甲酸酯和100％固体双组分氨基甲酸酯。在一个方面，本专利技术提供了至少包括第一表面的制品，该第一表面具有：(a)包含含氟聚合物的粘结剂树脂层，其中粘结剂树脂层具有与第二主表面相对的第一主表面；以及(b)多个部分地嵌入并且粘合至粘结剂树脂层的第一主表面的微球体；其中含氟聚合物为衍生自至少一种含氟单体和两种或更多种具有至少一个活性氢官能团的非氟化单体的部分氟化聚合物，并且进一步地，其中至少一个而非所有的活性氢官能团与至少一种具有潜在官能度的固化剂反应。在一些实施方案中，部分氟化聚合物包括具有式(I)结构的共聚物：其中Rf的含量必须为聚合物的30mol％至60mol％，并且其中RX的含量必须为聚合物的5mol％至20mol％，并且进一步地，其中RL和RG占据聚合物的剩余的mol％，(a)Rf选自以下基团中的至少一者或它们的组合：其中Rf2为具有1至8个碳原子的氟烷基；(b)RX为：其中Q1为或-O-Z-X其中Z为可任选的，或者当存在Z时，Z选自亚烷基、亚芳基、亚芳烷基或亚烷芳基，其中任一者可任选地被N、O或S取代；并且其中X为OH或SH或NHR1，其中R1为H、具有1至22个碳原子的烷基或环烷基；(c)RL为其中Q2为或，-O-Z-L其中Z为可任选的，或者当存在Z时，Z选自亚烷基、亚芳基、亚芳烷基或亚烷芳基，其中任一者可任选地被N、O或S取代，并且L为其中Y为O、S、NR1，其中R1为H或具有1至22个碳原子的烷基或环烷基，并且A为其中n为1至5并且R2为H或CH3；并且(d)RG为其中Q3为或-O-Z-G其中Z为可任选的，或者当存在Z时，Z选自亚烷基、亚芳基、亚芳烷基或亚烷芳基，其中任一者可任选地被N、O或S取代，并且其中G为芳基、烷基、芳烷基或烷芳基。在一些实施方案中，Rf的含量必须为聚合物的30mol％至60mol％；RX的含量必须为聚合物的5mol％至15mol％；并且RL和RG占据聚合物的剩余的mol％。在一些实施方案中，粘结剂树脂层还包含缩合聚合物或丙烯酸类聚合物。在一些实施方案中，非氟化单体为含羟基单体。在一些实施方案中，部分氟化聚合物具有大于或等于9000g/mol的数量分子量。在一些实施方案中，粘结剂树脂层还包含交联剂。在一些实施方案中，交联剂包含带有潜在官能度的多异氰酸酯。在一些实施方案中，交联剂的近似百分比当量相比于总活性氢官能度的当量处于7％和25％之间。在一些实施方案中，交联剂的近似百分比当量相比于总活性氢官能度的当量处于10％和15％之间。在一些实施方案中，固化剂包含多异氰酸酯。在一些实施方案中，多个微球体选自玻璃、聚合物、玻璃陶瓷、陶瓷、金属以及它们的组合中的至少一种。在一些实施方案中，制品的表面的至少约60％覆盖有多个微球体。在一些实施方案中，加强层沿粘结剂树脂层的第二主表面设置。在一些实施方案中，加强层包含聚氨酯树脂、丙烯酸类树脂、聚酯树脂、环氧树脂以及它们的组合中的至少一种。在一些实施方案中，聚氨酯材料选自聚氨酯分散体、用溶剂涂覆的双组分氨基甲酸酯、100％固体双组分氨基甲酸酯以及它们的组合。在一些实施方案中，沿含氟聚合物的聚合物主链的氟含量为约25重量％至72重量％。在一些实施方案中，制品为可热成形制品。在另一方面，本公开提供得自上述实施方案中的任一个的制品的热固性制品。在一些实施方案中，热固性制品为三维成型的热固性制品。在一些实施方案中，热固性制品的固化是通过光化辐射固化来实现的。在一些实施方案中，根据测量热固性固化的制品的b*变化小于50，其在高温高湿度下表现出对黄色芥末的耐污性。在一些实施方案中，热固性固化的制品在7.5牛顿下表现出大于或等于9H的铅笔硬度。在一些实施方案中，固化的热固性制品耐有机溶剂。在一些实施方案中，固化的热固性制品表现出小于0.3的摩擦系数。在另一方面，本公开提供了至少包括第一表面的制品，该第一表面具有：(a)包含含氟聚合物的粘结剂树脂层，其中粘结剂树脂层具有与第二主表面相对的第一主表面；以及(b)多个部分地嵌入粘结剂树脂层的第一主表面中并且粘合至粘结剂树脂层的第一主表面的微球体；其中含氟聚合物为衍生自至少一种含氟单体和两种或更多种具有至少一个活性氢官能团的非氟化单体的部分氟化聚合物，并且进一步地，其中至少一个而非所有的活性氢官能团与至少一种具有潜在官能度的固化剂反应，其中固化剂包含多异氰酸酯。在一些实施方案中，粘结剂树脂层还包含交联剂。本公开以上
技术实现思路
并非旨在描述本专利技术的每个实施方案。本专利技术的一个或多个实施方案的细节也在下面的说明书中阐述。根据本说明书和权利要求，本专利技术的其它特征、目标和优点将显而易见。附图说明图1A为根据本公开的可热成形制品的一个实施方案的前透视图；图1B为根据本公开的可热成形制品的一个实施方案的侧截面视图；图1C为根据本公开的可热成形制品的一个实施方案的俯视平面图；图1D为根据本公开的可热成形制品的一个实施方案的侧截面视图；以及图1E为根据本公开的可热成形制品的一个实施方案的俯视平面图。具体实施方式在详细解释本专利技术的任何实施方案之前，应当理解，在本申请中本专利技术不限于在下列描述中所阐述的部件的构造和布置的细节。本专利技术能够具有其它实施方案，并且能够以多各种方式实践或进行。而且，应当理解，本文所使用的措辞和术语本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制品，所述制品至少包括第一表面，所述第一表面具有：(a)粘结剂树脂层，所述粘结剂树脂层包含含氟聚合物，其中所述粘结剂树脂层具有与第二主表面相对的第一主表面；以及(b)多个微球体，所述多个微球体部分地嵌入并且粘合至所述粘结剂树脂层的所述第一主表面；其中所述含氟聚合物为衍生自至少一种含氟单体和两种或更多种具有至少一个活性氢官能团的非氟化单体的部分氟化聚合物，并且进一步地，其中至少一个而非所有的所述活性氢官能团与至少一种具有潜在官能度的固化剂反应。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.02.13 US 61/939,369;2014.02.26 US 61/944,7821.一种制品，所述制品至少包括第一表面，所述第一表面具有：(a)粘结剂树脂层，所述粘结剂树脂层包含含氟聚合物，其中所述粘结剂树脂层具有与第二主表面相对的第一主表面；以及(b)多个微球体，所述多个微球体部分地嵌入并且粘合至所述粘结剂树脂层的所述第一主表面；其中所述含氟聚合物为衍生自至少一种含氟单体和两种或更多种具有至少一个活性氢官能团的非氟化单体的部分氟化聚合物，并且进一步地，其中至少一个而非所有的所述活性氢官能团与至少一种具有潜在官能度的固化剂反应。2.根据权利要求1所述的制品，其中所述部分氟化聚合物包括具有式(I)结构的共聚物：其中Rf的含量必须为所述聚合物的30mol％至60mol％，并且其中RX的含量必须为所述聚合物的5mol％至20mol％，并且进一步地，其中RL和RG占据所述聚合物的剩余的mol％，(a)Rf选自以下基团中的至少一者或它们的组合：-CF2CF2-，-CFCICF2-，其中Rf2为具有1至8个碳原子的氟烷基；(b)RX为：其中Q1为或-O-Z-X其中Z为可任选的，或者当存在Z时，Z选自亚烷基、亚芳基、亚芳烷基或亚烷芳基，其中任一者可任选地被N、O或S取代；并且其中X为OH或SH或NHR1，其中R1为H、具有1至22个碳原子的烷基或环烷基；(c)RL为其中Q2为或，-O-Z-L其中Z为可任选的，或者当存在Z时，Z选自亚烷基、亚芳基、亚芳烷基或亚烷芳基，其中任一者可任选地被N、O或S取代，并且L为其中Y为O、S、NR1，其中R1为H或具有1至22个碳原子的烷基或环烷基，并且A为其中n为1至5，并且R2为H或CH3；并且(d)RG为其中Q3为或-O-Z-G其中Z为可任选的，或者当存在Z时，Z选自亚烷基、亚芳基、亚芳烷基或亚烷芳基，其中任一者可任选地被N、O或S取代，并且其中G为芳基、烷基、芳烷基或烷芳基。3.根据权利要求2所述的制品，其中Rf的含量必须为所述聚合物的30mol％至60mol％；RX的含量必须为所述聚合物的5mol％至15mol％；并且RL和RG占据所述聚合物的剩余的mol％。4.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述粘结剂树脂层还包含缩合聚合物或丙烯酸类聚合物。5.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述非氟化单体为含羟基单体。6.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述部分氟化聚合物具有大于或等于9000g/mol的数量分子量。7.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其中所述粘结剂树脂层还包含交联剂。8.根据前述权利要求中任一项所述的制品，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：克里斯托弗·B·小沃克，约翰·C·克拉克，托马斯·P·克伦，史蒂文·J·麦克曼，阿普杜拉依·A·马哈茂德，亚历山大·J·库格尔，维韦克·克里希南，
申请(专利权)人：三M创新有限公司，
类型：发明
国别省市：美国;US