一种O,O-二乙基硫代磷酰氯的精制方法技术

本发明专利技术涉及一种O,O-二乙基硫代磷酰氯的精制方法，它包括以下步骤：首先将O,O-二乙基硫代磷酰氯与碱性水解液按照一定比例混合，反应，分液，分离水相与油相，一定温度下将油相产物在一定真空度下进行蒸馏，冷凝，得到高纯O,O-二乙基硫代磷酰氯。本方法精制O,O-二乙基硫代磷酰氯纯度达到99％以上，呈无色透明清亮油状液体，产品收率大于75％，从源头避免了H2S废气产生，废水排放量减少96％，降低了生产成本。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于属于化工和环保
，具体涉及一种0，ο- 二乙基硫代磷酰氯的精制方法。
技术介绍
0，0_ 二乙基硫代磷酰氯是一种重要的农药和医药中间体。可以制备如:毒死蜱、辛硫磷、三唑磷、二嗪磷、治螟磷等杀虫剂。目前国内生产厂家较多，年产量很大。市场上销售的0，0-二乙基硫代磷酰氯含量一般为98%左右，很少有达到99%的精制要求的，对后续反应的产品质量和色泽带来了明显的影响。因此提升0，0_ 二乙基硫代磷酰氯成品的浓度至99%以上成为当今0，0- 二乙基硫代磷酰氯生产主要需要解决的问题。0，0- 二乙基硫代磷酰氯粗品中的杂质主要为二氯化二硫(含量约为25% )，目前国内去除0，0- 二乙基硫代磷酰氯杂质的方法有亚硫酸钠法、碱金属还原盐法、亚硫酸氢铵法、硫化钠法等。上述工艺生产过程中会产生大量的废水并产生H2S等恶臭气体，严重污染环境，恶臭扰民现象严重，因此0，0- 二乙基硫代磷酰氯的精制成为农药领域亟需解决的问题。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种0，0_ 二乙基硫代磷酰氯的精制方法，它可减少“三废”的产生，降低成本，改善工人和周围居民的生活环境，环境效益、社会效益、经济效益显著。本专利技术采用碱性水解液耦合真空蒸馏，提纯精制0，0- 二乙基硫代磷酰氯，产品收率大于75%且纯度在99%以上，并得到回收单体硫磺。本专利技术方法大大降低生产成本，从根本上避免H2S恶臭气体产生，废水排放量由5?8t产品降低到0.2?0.3t产品。为解决上述技术问题，本专利技术采用以下技术方案予以实施:本专利技术一种0，0- 二乙基硫代磷酰氯的精制方法，包括以下步骤:a、将0，0- 二乙基硫代磷酰氯粗品与碱性水解液按质量比例为80:1?99:1充分混合、反应，得到油水混合物；b、过滤，分离硫磺与液相；液相分液，分离水相与油相，得到油相产物；c、在温度为60°C?120°C和真空度小于20mmHg的情况下，将油相产物在蒸馏釜中进行蒸馏；d、冷凝得到高纯的0，ο- 二乙基硫代磷酰氯。所述碱性水解液为:NaOH、KOH、NaHC03、Na2C03、KHCO#P K 2C03中的一种或者几种与己内酰胺-四丁基卤(氟、氯和溴)化铵离子液体的混合水溶液。优选的，所述所述的0，0- 二乙基硫代磷酰氯粗品与碱性水解液的质量比例为85:1 ?95:1。优选的，所述所述的0，0- 二乙基硫代磷酰氯粗品与碱性水解液的质量比例为90:Ιο优选的，所述步骤a中，0，0- 二乙基硫代磷酰氯粗品与碱性水解液的反应温度不高于50°C。最佳反应温度为35°C。优选的，所述步骤c中蒸馏温度为80°C?100°C。最佳范围，步骤c中蒸馏温度为85°C?95°C。优选的，所述步骤c中蒸馈真空度为15mmHg。优选的，所述的一种0，0- 二乙基硫代磷酰氯的精制方法，包括以下具体步骤:a、3000g的0，0_ 二乙基硫代磷酰氯粗品(约80% )与32g的15% NaHC03+2%己内酰胺-四丁基溴化铵离子液体水解液在45°C反应40min，得到油水混合物；b、过滤，分离硫磺与液相，得到硫磺渣145kg，液相分液，分离水相和油相，得到油相产物；c、保持温度在80°C，将油相产物在17mmHg的真空度下在5m3蒸馏釜中进行蒸馏；d、冷凝蒸汽状态的馏分得到0，0-二乙基硫代磷酰氯2043g，且其纯度为99.25%,收率为84.5%。本专利技术与现有技术相比具有的有益效果为:①本专利技术开发了碱性水解液作为绿色水解剂，提出了高真空蒸馏精制0，0_ 二乙基硫代磷酰氯产品新方法，提纯工艺简单有效，成本低，易于操作和工业化放大。②得到0，0- 二乙基硫代磷酰氯纯度达到99%以上，呈无色透明清亮油状液体，产品收率大于75%。③采用碱性水解液代替了硫化钠，从源头上避免H2S恶臭气体的产生，废水排放量由5?8t产品降低到0.2?0.3t产品，减少了“三废”的产生，实现了 0，0- 二乙基硫代磷酰氯的清洁生产。【具体实施方式】下面结合实施例对本专利技术作进一步的说明。实施例11、称取3000g的0，0- 二乙基硫代磷酰氯粗品(约80% )与37g的15% NaOH+Ι %己内酰胺-四丁基氟化铵离子液体水解液在50°C反应40min，得到油水混合物；2、过滤，分离硫磺与液相，得到硫磺渣145kg，液相分液，分离水相和油相，得到油相产物；3、保持温度在60°C，将油相产物在18mmHg的真空度下在5m3蒸馏釜中进行蒸馏；4、冷凝蒸汽状态的馏分得到0，0-二乙基硫代磷酰氯1923g，且其纯度为99.12%,收率为79.4%。实施例21、称取3000g的0，0-二乙基硫代磷酰氯粗品(约80% )与35g的15% Κ0Η+0.5%己内酰胺-四丁基氯化铵离子液体水解液在40°C反应40min，得到油水混合物；2、过滤，分离硫磺与液相，得到硫磺渣145kg，液相分液，分离水相和油相，得到油相产物；3、保持温度在80°C，将油相产物在16mmHg的真空度下在5m3蒸馏釜中进行蒸馏；4、冷凝蒸汽状态的馏分得到0，0_ 二乙基硫代磷酰氯1989g，且其纯度为99.17%，，收率为 82.2%。实施例31、称取3000g的0,0-二乙基硫代磷酰氯粗品(约80% )与32g的15% NaHC03+2%己内酰胺-四丁基溴化铵离子液体水解液在45°C反应40min，得到油水混合物；2、过滤，分离硫磺与液相，得到硫磺渣145kg，液相分液，分离水相和油相，得到油相产物；3、保持温度在80°C，将油相产物在17mmHg的真空度下在5m3蒸馏釜中进行蒸馏；4、冷凝蒸汽状态的馏分得到0，0-二乙基硫代磷酰氯2043g，且其纯度为99.25%,收率为84.5%。实施例41、称取3000g的0，0- 二乙基硫代磷酰氯粗品(约75 % )与33g的15 %Na2C03+0.5%己内酰胺-四丁基溴化铵离子液体水解液在35°C反应40min，得到油水混合物；2、过滤，分离硫磺与液相，得到硫磺渣155kg，液相分液，分离水相和油相，得到油相产物；3、保持温度在110°C，将油相产物在15mmHg的真空度下在5m3蒸馏釜中进行蒸馏；4、冷凝蒸汽状态的馏分得到0，0-二乙基硫代磷酰氯1896g，且其纯度为99.23%,收率为83.6%。实施例51、称取3000g的0，0- 二乙基硫代磷酰氯粗品(约75 % )与31g的15 %KHC03+1.5%己内酰胺-四丁基氯化铵离子液体水解液在40°C反应40min，得到油水混合物；2、过滤，分离硫磺与液相，得到硫磺渣155kg，液相分液，分离水相和油相，得到油相产物；3、保持温度在90°C，将油相产物在18mmHg的真空度下在5m3蒸馏釜中进行蒸馏；4、冷凝蒸汽状态的馏分得到0，0-二乙基硫代磷酰氯1933g，且其纯度为99.18%,收率为85.2%o实施例61、称取3000g的0，0- 二乙基硫代磷酰氯粗品(约75 % )与34g的15 % K2C03+0.5 %己内酰胺-四丁基氯化铵离子液体水解液在35°C反应40min，得到油水混合物；2、过滤，分离硫磺与液相，得到硫磺渣155kg，液相分液，分离水相和油相，得到油相产物；3、保持温度在120°C，将油相产物在llmmHg的真空度下在本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种O,O‑二乙基硫代磷酰氯的精制方法，其特征是，包括以下步骤：a、将O,O‑二乙基硫代磷酰氯粗品与碱性水解液按质量比例为80：1～99：1充分混合、反应，得到油水混合物；b、过滤，分离硫磺与液相；液相分液，分离水相与油相，得到油相产物；c、在温度为60℃～120℃和真空度小于20mmHg的情况下，将油相产物在蒸馏釜中进行蒸馏；d、冷凝得到高纯的O,O‑二乙基硫代磷酰氯。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：郭斌，段二红，任爱玲，杜昭，王欣，
申请(专利权)人：河北科技大学，
类型：发明
国别省市：河北;13