感光性树脂组合物和底材制造技术

本发明专利技术提供使用以银锡合金为主要成分的微粒作为遮光剂但灵敏性高，并且不会发生固化树脂图案剥落和直进性降低等问题的感光性树脂组合物以及具有由该感光性树脂组合物形成的遮光膜的底材。本发明专利技术的感光性树脂组合物含有(A)光聚合性化合物、(B)肟类光聚合引发剂以及(C)遮光剂，特别地，(C)遮光剂为以银锡合金为主要成分的微粒。并且，本发明专利技术的底材具有由本发明专利技术的感光性树脂组合物形成的遮光膜。

【技术实现步骤摘要】
【专利说明】 本申请为申请日：2009年11月2日，申请号200980142868. 2 (国际【申请号】PCT/ JP2009/005812)，专利技术名称：感光性树脂组合物和底材的分案申请。
本专利技术涉及适合用于形成黑底显像管等的遮光膜时的感光性树脂组合物以及具 有由该感光性树脂组合物形成的遮光膜的底材。
技术介绍
液晶显示器等显示器的结构为，液晶层夹在2片形成有相互相对且成对的电极的 基板之间。并且，一片基板的内侧形成有由红色（R)、绿色（G)和蓝色（B)的各色像素区域 组成的滤色器。该滤色器中通常形成有黑底显像管，以划分红色、绿色和蓝色的各色像素区 域。 -般通过光刻（lithography)法来制造滤色器。即，首先将黑色的感光性树脂组 合物涂布在基板上，使其干燥后进行曝光和显影来形成黑底显像管。接着，对红色、绿色和 蓝色的各色感光性树脂组合物，反复进行涂布、干燥、曝光以及显影，来在特定位置形成各 色像素区域，由此制造滤色器。 近年来，在制造液晶显示器时，人们一直尝试着提高黑底显像管的遮光性以及显 示在液晶显示器上的图像对比度。而且，为了削减抛光工序，黑底显像管逐步被薄膜化。因 而要求黑底显像管具有更高的遮光性。 为了提高黑底显像管的遮光性，有必要使用黑色度高的遮光剂。以往一般使用炭 黑来作为这种遮光剂，但最近提出使用以银锡合金为主要成分的微粒（参照专利文献1)来 作为具有更高黑色度的遮光剂。并且，该专利文献1公开了含有这种遮光剂的感光性树脂 组合物。 专利文献1 :日本特开2006-225503号公报
技术实现思路
然而，本专利技术人等通过研究发现专利文献1所公开的感光性树脂组合物存在以下 问题：灵敏性低，而且，在显影过程中固化树脂图案会从底材剥落、或者固化树脂图案的直 进性（直進性）降低。 本专利技术是鉴于上述课题而完成的，目的在于提供一种感光性树脂组合物以及具有 由该感光性树脂组合物形成的遮光膜的底材，该感光性树脂组合物使用了以银锡合金为主 要成分的微粒作为遮光剂，灵敏性高，并且不会发生固化树脂图案剥落或直进性下降等问 题。 为了达到上述目的，本专利技术人等进行了反复深入的研究，结果发现通过在遮光剂 中即以银锡合金为主要成分的微粒中，配合特定的光聚合引发剂能够解决上述问题，从而 完成本专利技术。本专利技术具体提供以下技术方案。 本专利技术的第一实施方式为含有（A)光聚合性化合物、（B)肟类光聚合引发剂以及 (C)遮光剂的感光性树脂组合物，上述（C)遮光剂是以银锡合金为主要成分的微粒。 本专利技术的第二实施方式为具有由本专利技术的感光性树脂组合物形成的遮光膜的底 材。 根据本专利技术，可以提供感光性树脂组合物以及具有由该感光性树脂组合物形成的 遮光膜的底材，该感光性树脂组合物使用以银锡合金为主要成分的微粒作为遮光剂，但灵 敏性高，并且不会发生固化树脂图案剥落和直进性降低等问题。【具体实施方式】 《感光性树脂组合物》 本专利技术的感光性树脂组合物至少含有（A)光聚合性化合物、（B)肟类光聚合引发 剂以及（C)遮光剂。以下，对感光性树脂组合物中含有的各成分进行详细说明。 <⑷光聚合性化合物> 作为本专利技术的感光性树脂组合物中含有的（A)光聚合性化合物没有特别限定，可 使用以往公知的光聚合性化合物。其中，优选具有乙烯性不饱和基团的树脂或者单体，更优 选将它们组合使用。通过将具有乙烯性不饱和基团的树脂和具有乙烯性不饱和基团的单体 组合使用，能够提高固化性且容易形成图案。 作为具有乙烯性不饱和基团的树脂，可列举（甲基）丙烯酸、富马酸、马来酸、富马 酸单甲酯、富马酸单乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟乙酯、乙二醇单甲醚（甲基）丙烯酸酯、乙二 醇单乙醚（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、 (甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基 己酯、（甲基）丙烯酸苄酯、乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二 (甲基）丙烯酸酯、四乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二（甲 基）丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、四羟甲基丙烷四（甲基）丙烯酸酯、季 戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸 酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸、1，6_己二醇二（甲基）丙烯酸酯、cardo-环氧二丙烯 酸酯（cardo epoxy diacrylate)等聚合而成的低聚物类；使多元醇类和一元酸或多元酸 缩合而得的聚酯预聚物与（甲基）丙烯酸反应，得到聚酯（甲基）丙烯酸酯，然后使该聚酯 (甲基）丙烯酸酯和多元醇与具有2个异氰酸酯基的化合物反应后，再与（甲基）丙烯酸反 应，所得到的聚氨酯（甲基）丙烯酸酯；使双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型 环氧树脂、苯酚或甲酚线型酚醛环氧树脂、可溶酚醛型环氧树脂、三酚基甲烷型环氧树脂、 聚羧酸聚缩水甘油酯（polycarboxylic acid polyglycidyl ester)、多元醇聚缩水甘油酯 (polyols polyglycidyl ester)、脂肪族或脂环族环氧树脂、胺环氧树脂、二羟基酸型环氧 树脂（dihydroxybenzene type epoxy resin)等环氧树脂与（甲基）丙稀酸反应而得的环 氧（甲基）丙稀酸酯树脂（epoxy(meth)acrylate resin)等。而且，在环氧（甲基）丙稀 酸酯树脂中，适宜使用进行了多元酸酐反应的树脂。 并且，作为具有乙烯性不饱和基团的树脂，可适宜使用使用以下方法得到的树脂， 即，使环氧化合物与含不饱和基的羧酸化合物反应而得到的反应物，进一步与多元酸酐反 应而得到树脂。 其中，优选下述式（al)所表示的化合物。由于其自身光固化性高，从而优选该式 (a 1)所表示的化合物。 在下述式（al)中，X表示下述式（a2)所表示的基团。 在下述式（a2)中，R1^别独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烃基或卤原子， R 2a分别独立地表示氢原子或甲基，W表示单键或下述式（a3)所表示的基团。 另外，在上述式（al)中，Y表示从二羧酸酐中除去了酸酐基（-C0-0-C0-)的 残基。作为二羧酸酐，例如可列举马来酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、四 氢邻苯二甲酸酐、六氯化邻苯二甲酸酐、甲基内次甲基四氢邻苯二甲酸酐（methyl endomethylenetetrahydrophthalic anhydride)、氯桥酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、戊二 酸酐等。 另外，在上述式（al)中，Z表示从四羧酸二酐中除去了 2个酸酐基的残基。作为 四羧酸二酐，例如可列举均苯四酸酐、二苯甲酮四羧酸二酐、联苯四羧酸二酐、二苯醚四羧 酸二酐等。 另外，在上述式（al)中，m表示0~20的整数。 以树脂固体成分计，具有乙烯性不饱和基团的树脂的酸价优选为10~150mgK0H/ g、更优选为70~110mgK0H/g。通过使酸价为10mgK0H/g以上，可得到充分溶于显影液的溶 解性。并且，通过使酸价为150mgK0H/g以下，可得到充分的固化性并可改善表面性。 另外，具有乙烯性不饱和基团的树脂的质均分子量优选为10本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种感光性树脂组合物，其含有光聚合性化合物、肟类光聚合引发剂以及遮光剂，其中，所述光聚合性化合物含有使环氧化合物与含不饱和基的羧酸化合物反应而得到的反应物进一步与多元酸酐反应而得到的具有乙烯性不饱和基团的树脂；所述肟类光聚合引发剂为下式b1所表示的化合物，式b1中，R1b表示‑COR5b，R2b～R4b分别独立地表示一价有机基，R5b表示杂环基、稠环式芳香族基或芳香族基，并可含有取代基，当R5b为芳香族基时，所述取代基为‑NO2、‑CN、‑SO2R6b、‑COR6b、‑NR7bR8b、‑OR9b、或‑O‑R10b‑O‑R11b，R6b分别独立表示烷基，它们可以被卤原子取代，也可以被醚键、硫醚键、酯键中断，R7b及R8b分别独立表示氢原子、烷基或烷氧基，它们可以被卤原子取代，其中，烷基以及烷氧基的烯化部分也可被醚键、硫醚键或者酯键中断，所述R7b可以与R8b结合而形成环状结构，R9b表示部分或全部氢原子被卤原子取代的烷基，R10b、R11b分别独立地表示烷基，它们可以被卤原子取代，也可以被醚键、硫醚键、酯键中断；所述遮光剂为以银锡合金为主要成分的微粒。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：馆野功，大内康秀，盐田大，近藤满，
申请(专利权)人：东京应化工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP