将抗氧剂1076粗品溶于一定量有机溶剂中，将抗氧剂1076的还原剂配成一定浓度水溶液，与抗氧剂1076进行还原反应，反应完成后，利用稀酸中和还原剂，有机相经水洗，分液，蒸馏回收溶剂，得到经预处理的抗氧剂1076粗品，再经溶剂重结晶提纯即可得到透光率达到行业标准的合格产品，成品抗氧剂1076中，透光率：425nm＞97%，500nm＞98%，且收率高于85%。该方法可以有效出去抗氧剂1076粗品中的有色杂质，从而降低15～50%重结晶溶剂使用量和操作难度，成本低廉。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】将抗氧剂1076粗品溶于一定量有机溶剂中，将抗氧剂1076的还原剂配成一定浓度水溶液，与抗氧剂1076进行还原反应，反应完成后，利用稀酸中和还原剂，有机相经水洗，分液，蒸馏回收溶剂，得到经预处理的抗氧剂1076粗品，再经溶剂重结晶提纯即可得到透光率达到行业标准的合格产品，成品抗氧剂1076中，透光率：425nm＞97%，500nm＞98%，且收率高于85%。该方法可以有效出去抗氧剂1076粗品中的有色杂质，从而降低15～50%重结晶溶剂使用量和操作难度，成本低廉。【专利说明】
本专利技术涉及。
技术介绍
抗氧剂1076，化学名称为3-(3，5_ 二叔丁基_4_羟基苯基)丙酸十八碳醇酯，是一种性能优良的受阻酚类抗氧剂，能够抑制许多有机化合物及聚合物的氧化降解和热降解。抗氧剂1076的使用范围包括聚烯烃，如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、也推荐用于其他类型的高聚物，如工程塑料，如聚醛树脂，聚氨酯、苯乙烯均聚或共聚物、弹性体、粘合剂及其他有机材料。同时抗氧剂1076可与BA等其他添加剂同时使用，如辅助稳定剂(硫醚，亚磷酸酯)，光稳定剂及其他功能性添加剂，其与IRGAF0S168组合的二元复合体系(IRGAN0X B混料)以及三元复配体系IRGANOX GX (IRGAN0X1010, IRGAF0S168, HP-136)会有显著的协同增效作用。具有相容性好，抗氧效能高，不着色，不污染，耐洗涤、抽出，耐热，挥发性小等特点。2009年至2012年中国抗氧剂1076的平均年增长率为22.3%, 2013年中国市场抗氧剂1076的供应需求将达到14400吨。抗氧剂1076粗品为以2，6-二叔丁基苯酚、丙烯酸甲酯和18醇为原料经加成反应和酯交换反应得到的未经重结晶提纯的产品，其中抗氧剂1076含量为90~95%，2，6- 二叔丁基苯酚含量为O~2.0%，18醇含量为O~2.0，醌类物质含量为1.0~5.0%。抗氧剂1076以及合成抗氧剂1076的原料一β - (3，5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯均属于酚类物质，在酯交换反应的过程中，受到高温和体系中氧气的影响，极易氧化成深色的醌类物质，而这类物质具有沸点高，难溶于抗氧剂1076重结晶溶剂的缺点，给后续的抗氧剂1076提纯带来了极大的困难。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供，可以减少重结晶溶剂使用量，有效降低提纯难度和成本。为达到上述目的，本专利技术主要采用如下技术方案:，包括如下步骤: I)抗氧剂1076粗品的预处理将抗氧剂1076粗品溶于有机溶剂中形成混合液，将还原剂配置成5~60wt%的水溶液加入到所述混合液中，搅拌，在20~70°C下反应0.5~3h (至有机相颜色呈白色或米白色)，向反应液中加入5~35wt%的稀酸进行中和至弱酸性或中性，分液，水洗，再分液，干燥，过滤，蒸馏回收有机溶剂，得到预处理后的抗氧剂1076 ；2)精制抗氧剂1076将预处理后的抗氧剂1076加入重结晶溶剂中进行重结晶，得到精制的抗氧剂1076。进一步地，步骤2)所述重结晶过程中，结晶温度为-5~15°C，结晶时间为3~5h，结晶产品经35~45°C真空干燥后得到精制的抗氧剂1076。另，所述有机溶剂为乙酸乙酯或甲苯。且，步骤I)中所述抗氧剂1076粗品用量与有机溶剂的用量的质量体积比为1:2~4，g/ml。步骤2)中所述重结晶溶剂的用量与步骤I)中抗氧剂1076粗品用量的质量比为4 ~6:1, g/g。又，所述还原剂选自如下物质中的一种:硫代硫酸钠、亚硫酸钠、硫酸亚铁、硼氢化钠或硼氢化钾。所述还原剂用量为5mol%~15mol%。再，所述稀酸选自如下物质中的一种:稀盐酸、稀硫酸或稀醋酸。另，所述重结晶溶剂选自如下物质中的一种:乙酸乙酯/甲醇混合液、乙酸乙酯/乙醇混合液、乙酸乙酯/异丙醇混合液、无水乙醇或异丙醇。其中，乙酸乙酯/甲醇混合液中，乙酸乙酯和甲醇的体积比为1:2 ;乙酸乙酯/乙醇混合液中，乙酸乙酯和乙醇的体积比为1:2 ;乙酸乙酯/异丙醇混合液中，乙酸乙酯和乙醇的体积比为1:2。与现有技术相比，本专利技术的有益效果在于:本专利技术将抗氧剂1076粗品溶于有机溶剂中，将抗氧剂1076的还原剂配成一定浓度水溶液，与抗氧剂1076进行还原反应,反应完成后，利用稀酸中和还原剂，有机相经水洗，分液，蒸馏回收溶剂，得到经预处理的抗氧剂1076粗品，再经溶剂重结晶提纯即可得到透光率达到行业标准的合格产品，成品抗氧剂1076中，透光率:425nm> 97%，500nm> 98%，且收率高于85%。该方法利用还原剂将抗氧剂1076合成过程中产生的有色杂质(主要是酚类物质氧化产生的醌类物质)还原为无色的酚类物质，有效降低抗氧剂1076粗品的颜色，进而降低后续抗氧剂1076提纯过程中，15~50%重结晶溶剂使用量，提高透光率，并可降低操作难度，成本低廉。【具体实施方式】下面结合具体实施例，进一步阐述本专利技术。实施例1在带有加热、搅拌、温度计反应器中，分别加入200ml乙酸乙酯,53.1g(0.1mol)抗氧剂1076粗品(HPLC检测:醌类物质含量3.4%)，将0.007mol硫代硫酸钠配制成10wt%水溶液加入到反应器中，控制反应温度45°C，搅拌反应2.0h。用20wt%稀醋酸中和反应液至pH值~7，分液，再水洗涤一次，分液，无水硫酸钠干燥，过滤，蒸馏回收乙酸乙酯，得到预处理后的抗氧剂1076 (HPLC检测:醌类物质含量0.8%)，然后用319无水乙醇重结晶，结晶温度5°C，结晶时间为4.0h，40°C真空干燥，得到 46.5g固体，即精制的抗氧剂1076，收率:87.6%，抗氧剂1076含量99.8%，醌类物质含量< 0.1%，18醇含量0.1%，透光率:425nm98.5%，500nml00.2%。实施例2在带有加热、搅拌、温`度计反应器中，分别加入4000ml乙酸乙酯，1062g(2.0mol)抗氧剂1076粗品(HPLC检测:醌类物质含量2.9%)，将0.12mol硫代硫酸钠配制成25wt%水溶液加入到反应器中，控制反应温度50°C，搅拌反应1.5h。用20wt%稀醋酸中和反应液至pH值~7，分液，再水洗涤一次，分液，无水硫酸钠干燥，过滤，蒸馏回收乙酸乙酯，得到预处理后的抗氧剂1076 (HPLC检测:醌类物质含量0.7%)，然后用5310g无水乙醇重结晶，结晶温度10°C，结晶时间为3.5h，40°C真空干燥得到922.9g固体，即精制的抗氧剂1076，抗氧剂1076含量99.7%,醌类物质含量< 0.1%，18醇含量0.2%,收率:86.9%,透光率:425nm99.1%，500nml01.0%。实施例3在带有加热、搅拌、温度计反应器中，分别加入400ml甲苯，106.2g(0.2mol)抗氧剂1076粗品(HPLC检测:醌类物质含量3.3%)，将0.01mol硼氢化钠配制成10wt%水溶液加入到反应器中，控制反应温度45°C，搅拌反应0.5h。用15wt%稀盐酸中和反应液至pH值^ 7，分液，再水洗涤一次，分液，无水硫酸钠干燥，过滤，蒸馏回收甲苯，得到预处理后的抗氧剂1076 (HPLC检测:醌类物质含量0.5%)，然后用425g乙酸乙酯本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种抗氧剂1076的精制方法，其特征在于，包括如下步骤：1)抗氧剂1076粗品的预处理将抗氧剂1076粗品溶于有机溶剂中形成混合液，将还原剂配置成5～60wt%的水溶液加入到所述混合液中，搅拌，在20～70℃下反应0.5～3h，向反应液中加入5～35wt%的稀酸进行中和至pH值为6～7，分液，水洗，再分液，干燥，过滤，蒸馏回收有机溶剂，得到预处理后的抗氧剂1076；2)精制抗氧剂1076将预处理后的抗氧剂1076加入重结晶溶剂中进行重结晶，得到精制的抗氧剂1076。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：张传好，黄晓云，袁振文，杨旭石，廖本仁，
申请(专利权)人：上海华谊集团公司，
类型：发明
国别省市：上海;31
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